Cтраница 2
В заключение отметим, что пиролиз эфиров является особенно удобным методом получения олефинов, так как процедура весьма проста и достигаются очень большие выходы продуктов высокой чистоты. [16]
Ксантогенаты служат исходными веществами для пиролиза эфиров по Чугаеву ( см. разд. [17]
Ксантогенаты служат исходными веществами для пиролиза эфиров по Чугаеву ( см. стр. [18]
Так, например, для пиролиза эфиров уксусной кислоты необходима температура 400 - 500 С, тогда как ксантогеиаты претерпевают пиролитический распад уже при нагревании до 120 - 200 С, а окиси а-мииов - при агревании до 80 - 160 С. [19]
Установка ( рис. 57) для пиролиза эфира состоит из специального пиролизера, ловушки, холодильника и приемника. [20]
В табл. З представлены результаты исследования пиролиза различных р-замещенных этилпентафторфениловых эфиров. Данные таблицы позволяют сделать вывод, что пиролиз р-замещенных эфиров не является лучшим препаративным методом синтеза винилпентафторфенилового эфира. [21]
Другой реакцией, родственной синтезу алкенов пиролизом эфиров карбоновых кислот, является термическое разложение ксантогенатов. [22]
Другой реакцией, родственной синтезу алкенов пиролизом эфиров карбоновых кислот, является термическое разложение ксантогенатов. Ксантогенаты образуются при взаимодействии спиртов с сероуглеродом в присутствии гидроксида натрия с последующим алкилированием натриевой соли тиоугольной кислоты метилйодидом. [23]
В последующие годы Бейли с сотрудниками [5-26] применили пиролиз эфиров для синтеза диенов, которые нелегко получить другими методами. [24]
Для таких реакций, как реакция Чугаева, пиролиз эфиров карбоновых кислот, и для других реакций, протекающих через циклическое переходное состояние, в котором не принимают участия ни ионы, ни радикалы, но скорее происходит перераспределение электронов, сопровождающееся образованием связей и их разрывом, Бартон [10] предложил термин молекулярный механизм. Он также установил соотношение и предсказал конфигурации ряда терпенов и других бициклических соединений, основываясь на том, что при реакции Чугаева предпочтительно происходит г ис-элиминирование. [25]
Показано [88], что образование олефина в результате пиролиза эфира идет преимущественно через плоское циклическое переходное состояние. Это условие требует, чтобы элиминируемые группы циклического соединения занимали экваториально-аксиальное положение. [26]
В и н и л - 4 5 -диметилтиазол получают пиролизом эфира бензойной кислоты и 2 - ( а-оксиэтил) - 4 5-диметилтиазола над активированной окисью алюминия при 400 - 480 по методике, предложенной для синтеза 2-винилтиазола ( см. стр. [27]
Пиролиз S-метилксантогенатов по Чугаеву проводится при более низкой температуре, чем пиролиз эфиров карбоновых кислот, что сводит к минимуму возможность изомеризации образующегося алкена. [28]
Пиролиз - метилксантогенатов по Чугаеву проводится при более низкой температуре, чем пиролиз эфиров карбоновых кислот, что сводит к минимуму возможность изомеризации образующегося алкена. [29]
Методом дегидратации, весьма близким по своей природе к реакции Чугаева, является пиролиз эфиров карбоновых кислот, обычно ацетатов. Они обладают, однако, значительными преимуществами, состоящими в том, что, вообще говоря, их много легче получать из спиртов, чем ксантогенаты, и что олефины будут в меньшей степени загрязнены другими продуктами разложения. Действительно, серьезным недостатком реакции Чугаева является то, что образующиеся олефины часто загрязнены серусодержащими примесями. Обычно от таких примесей освобождаются перегонкой над металлическим натрием, однако это сопровождается уменьшением выхода. [30]