Cтраница 4
Удлинение расстояния между диполями повышает, таким образом, подвижность звеньев ( - СН2 - СН2 -), а это отражается на увеличении гибкости и эластичности полимера, снижает его температуру плавления. В общем с удлинением цепи реагирующих молекул увеличиваются эластические свойства полимеров. [46]
Возникновение таких обратимых деформаций обязано двум разным механизмам: некоторой подвижности звеньев полимерных цепей и эластичности формы высокоасимметрических ( фибрйД лярных) структурных образований в полимере. Так как такие дефор мации реализуются лишь при воздействии больших сил, то эластиЧ ность полимеров в стеклообразном состоянии называют вынужденной эластичностью. [47]
В некоторых случаях у звеньев механизма поставлены стрелки, иллюстрирующие возможную подвижность звена. [48]
В случае замены неполярной группы на полярную межмолекулярное взаимодействие усиливается и подвижность звеньев уменьшается; в результате время релаксации процессов дипольно-сегмен-тального типа увеличивается. Замещение СН3 - группы на конце бокового радикала хлором повышает время релаксации, что связано с возрастанием полярности полимера. [49]
Термомеханическая кривая. [50] |
С) кристаллизация полностью прекращается, вследствие затруднений кинетического характера: подвижность звеньев и цепей слишком мала для образования кристаллов за измеримое в ремя. [51]
Вискозных волокон формальдегидом, влияет аналогичным образом, так как снижает подвижность макромолекулярных звеньев и, следовательно, скорость релаксационных процессов. В то же время поперечные химические связи между макромолекулами, образованные длинными и гибкими цепями, могут даже повысить усталостную прочность, так как снижают возможность накопления остаточных деформаций. [52]
Редко расположенные разветвления и поперечные связи между молекулами не влияют на подвижность молекулярных звеньев и тем самым на температуру стеклования. Наоборот, часто расположенные разветвления и поперечные связи и усиленное межмолекулярное взаимодействие вследствие наличия полярных групп приводят к понижению подвижности молекулярных звеньев и к повышению температуры стеклования. Поэтому натуральный каучук имеет более низкую температуру стеклования по сравнению с натрий-дивиниловым каучуком, имеющим разветвленную структуру. Дивннил-нитрильный каучук, содержащий относительно большое количество нитрильных групп, например СКН-40, обладает более высокой температурой стеклования и соответственно более низкой морозостойкостью по сравнению с каучуком СКН-18, имеющим меньшую концентрацию полярных нитрильных групп. [53]
Редко расположенные разветвления и поперечные связи между молекулами не влияют на подвижность молекулярных звеньев и тем самым на температуру стеклования. Наоборот, часто расположенные разветвления и поперечные связи и усиленное межмолекулярное взаимодействие вследствие наличия полярных групп приводят к понижению подвижности молекулярных звеньев и к повышению температуры стеклования. Поэтому натуральный каучук имеет более низкую температуру стеклования по сравнению с натрий-дивиниловым каучуком, имеющим разветвленную структуру. Дивинил-нитрильный каучук, содержащий относительно большое количество нитрильных групп, например СКН-40, обладает более высокой температурой стеклования и соответственно более низкой морозостойкостью по сравнению с каучуком СКН-18, имеющим меньшую концентрацию полярных нитрильных групп. [54]
Температурный переход, обозначаемый как температура стеклования, связан с возникновением подвижности звеньев полимерной цепи и характеризуется возникновением в полимере повышенных обратимых деформаций с относительно широким спектром времен релаксации. [55]
Подвижность ионов определяется их взаимодействием со звеньями полимерных цепей, поэтому увеличение подвижности звеньев ( напр. Tg) приводит к увеличению электропроводности. [56]