Cтраница 2
Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена, согласно данным Прайса [17], являются этилат и бутилат железа, а также изопропилат алюминия и метилат магния. Ацетилацетонат железа не активен, вероятно, потому, что этот комплекс слишком устойчив и не происходит вытеснения его компонентов окисью пропилена. [16]
Относительно механизма полимеризации окиси пропилена на этом катализаторе высказываются некоторые предположения, которые в основном совпадают с высказанной Прайсом гипотезой координационно-комплексной полимеризации. [17]
Для случая полимеризации окиси пропилена эффективными являются в основном те же катализаторы, что и для окиси этилена, однако образующиеся продукты представляют собой вязкие жидкости или каучукоподобные твердые тела. Полимер, образующийся при тщательном исключении воды, практически полностью аморфен; в присутствии некоторого количества воды образуется известная доля кристаллического полимера. [18]
В результате полимеризации окиси пропилена, инициированной пропиленгликолем, образуются макромолекулы, содержащие концевые гидроксильные группы. [19]
Для случая полимеризации окиси пропилена каталитически - активными оказались следующие галоидные соединения [17, 18]: хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый индий, бромистое железо, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк, четыреххлористый цирконий и хлористое железо. К каталитически неактивным галоидным соединениям относятся трех-хлористая сурьма, хлористая и полухлористая медь, хлористая и хлорная ртуть, хлористый хром и бромистый никель. Противоречивые данные приводятся для хлористых кобальта, никеля и магния. Полипропилен-оксиды, полученные на активных галоидных соединениях, в значительной степени или полностью аморфны и представляют собой вязкие жидкости или твердые каучукоподобные продукты. Отсутствие кристаллической фазы в образующемся полимере может быть связано с отсутствием воды в процессе полимеризации. [20]
Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена, согласно данным Прайса [17], являются этилат и бутилат железа, а также изопропилат алюминия и метилат магния. Ацетилацетонат железа не активен, вероятно, потому, что этот комплекс слишком устойчив и не происходит вытеснения его компонентов окисью пропилена. [21]
Для случая полимеризации окиси пропилена каталитически активными оказались следующие галоидные соединения [17, 18]: хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый индий, бромистое железо, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк, четыреххлористый цирконий и хлористое железо. К каталитически неактивным галоидным соединениям относятся трех-хлористая сурьма, хлористая и полухлористая медь, хлористая и хлорная ртуть, хлористый хром и бромистый никель. Противоречивые данные приводятся для хлористых кобальта, никеля и магния. Полипропилен-оксиды, полученные на активных галоидных соединениях, в значительной степени или полностью аморфны и представляют собой вязкие жидкости или твердые каучукоподобные продукты. Отсутствие кристаллической фазы в образующемся полимере может быть связано с отсутствием воды в процессе полимеризации. [22]
Полиоксипропилен получается полимеризацией окиси пропилена. [23]
Подобным образом для полимеризации окиси пропилена с раскрытием цикла в качестве инициатора может быть использован этилендиамин. Образующиеся при этом многоатомные спирты ( тетраолы), содержащие концевые гидроксильные группы, способны инициировать присоединение окиси этилена, что приводит к получению блок-сополимеров. [24]
Закономерности подбора катализаторов полимеризации окиси пропилена аналогичны полимеризации окиси этилена. По данным [666], соединения: окиси, гидроокиси, оксалаты Be, Mg, A l, Fe активны и в этом процессе. [25]
Объяснение высокой стереоспецифичности полимеризации окиси пропилена под влиянием FeCla предлагает Кори 1753 без предположения об определяющей роли гетерогенности. [26]
Детальное исследование закономерностей полимеризации окиси пропилена и других асимметрических эпоксидов показывает, что ситуация здесь более сложна: наблюдаемые существенные различия в структуре и оптической активности полимеров, а также их сложный фракционный состав обусловлены не только неоднородностью каталитических центров, но и статистикой роста стереорегулярных цепей. [27]
По приведенному выше механизму полимеризация окиси пропилена протекает с образованием только вторичных гидроксильных групп, хотя окисное кольцо может раскрываться с образованием как первичных, так и вторичных ОН-групп. [28]
По приведенному выше механизму полимеризация окиси пропилена протекает с образованием только вторичных гидроксильных групп, хотя окисное кольцо может раскрываться с образованием как первичных, так и вторичных ОН-групп. Однако в настоящее время убедительно доказано, что в присутствии основных катализаторов раскрытие окисного кольца приводит главным образом к получению вторичных гидроксильных групп15 42 79 85 105 140 1Б6 о. [29]
При изучении катализированной основаниями полимеризации окиси пропилена он обнаружил, что полимеры с большим молекулярным весом образуются при более низких температурах. [30]