Другая полоса - поглощение
Cтраница 3
Продукт реакции и-уразина с нитратом серебра дает две полосы поглощения с максимумом при 212 и 276 нм. Эти полосы, а также отсутствие других полос поглощения заставляют предположить, что это не л-уразин. Появление в УФ-спектре полосы с Хтах л 280 нм доказывает, что в молекуле имеются карбонильные группы. NaOH такой же, как и в дистиллированной воде, следовательно, это соединение не содержит кислотных групп, между тем известно, что п-уразин - слабая кислота. [31]
 |
Изменение спектра воды, растворенной в метилэтилкетоне, при введении различных количеств НС1. [32] |
Интенсивность поглощения в области 6200 - 6000 см 1 определяется не только концентрацией НС1, но и концентрацией воды в растворе, причем при одной и той же концентрации НС1 поглощение увеличивается при возрастании общего содержания воды в растворе, что, по-видимому, можно объяснить увеличением степени электролитической диссоциации НС1 в растворе и более полной гидратацией протона. С увеличением содержания НС1 происходит изменение и других полос поглощения ( рис. 3): интенсивность полосы поглощения молекул в ассоциациях вода - растворитель заметно уменьшается, полоса поглощения молекул в ассоциациях вода - вода при малых концентрациях НС1 остается практически неизменной; уменьшение ее интенсивности можно заметить лишь при концентрации НС1 выше 3 - 4 N. Это свидетельствует о том, что гидратация протона происходит за счет разрушения ассоциатов вода - растворитель. Образовавшийся ион гидроксония сольватируется молекулами растворителя, что приводит также к некоторому смещению полосы С О-группы. [33]
 |
Изменение спектра воды, растворенной в метилэтилкетоне, при введении различных количеств НС1. [34] |
Интенсивность поглощения в области 6200 - 6000 см 1 определяется не только концентрацией НС1, но и концентрацией воды в растворе, причем при одной и той же концентрации НС1 поглощение увеличивается при возрастании общего содержания воды в растворе, что, по-видимому, можно, объяснить увеличением степени элек - - тролитической диссоциации НС1 в растворе и более полной гидратацией протона. С увеличением содержания НС1 происходит изменение и других полос поглощения ( рис. 3): интенсивность полосы поглощения молекул в ассоциациях вода - растворитель заметно уменьшается, полоса поглощения молекул в ассоциациях вода - вода при малых концентрациях НС1 остается практически неизменной; уменьшение ее интенсивности можно заметить лишь при концентрации НС1 выше 3 - 4 АЛ Это свидетельствует о том, что гидратация протона происходит за счет разрушения ассоциатов вода - растворитель. Образовавшийся ион гидроксония сольватируется молекулами растворителя, что приводит также к некоторому смещению лолосы С О-группы. [35]
 |
Зависимость потенциальной энергии гармонического ( а и ангармонического ( б осциллятора от межатомного расстояния г. [36] |
Обертоны деформационных колебаний проявляются в виде слабых полос в области от 2 до 10 мкм и часто перекрываются более сильными полосами валентных колебаний. Основная часть обертонов валентных колебаний находится в ближней ИК-области спектра, которая свободна от других полос поглощения. [37]
У продуктов, полученных при разряде в парах тяжелой и обыкновенной воды, обнаружена среди других полос поглощения одна полоса, соответствующая 1300 см 1 и не изменяющаяся при замене легкого изотопа водорода тяжелым; таким образом, она не может быть обусловлена вибрацией ОН, а должна быть приписана вибрации О-О. Как показано при анализе спектра перекиси водорода ( стр. [38]
Этот метод определения / 0 - в лучшем случае только приближение, но он легко осуществляется, воспроизводим и широко применяется. Однако по-настоящему преимущество метода проявляется в том случае, когда измеряемая полоса попадает на плечо другой полосы поглощения ( рис. 6.3 6) и базовая линия проводится в виде касательной к зарегистрированной кривой, как показано на рисунке. [39]
 |
Растворители, прозрачные в видимой и УФ областях спектра. [40] |
Замена растворителя может привести и к коренным изменениям в спектре - к исчезновению некоторых полос поглощения и появлению новых. Такие изменения могут быть обусловлены химическим взаимодействием растворенного вещества с растворителем и образованием вещества, имеющего другие полосы поглощения. Коренные изменения в спектре могут быть вызваны диссоциацией определяемого вещества под действием растворителя или смещением таутомерного равновесия. Подобный растворитель, вызывающий столь существенные изменения в спектре, для приготовления пробы к анализу непригоден. [41]
 |
Дисперсия оптического вращения. [42] |
Как видно, кривая поглощения 2, рассчитанная по формуле ( 6), хорошо совпадает с опытной кривой / в наиболее важной - длинноволновой части. Кривая 5 показывает величину разности между данными кривых 3 и 4, что выражает участие во вращении других полос поглощения молекулы. Из сопоставления кривых 3, 4 и 5 видно, что экспериментально наблюдаемая аномалия вращения связана с полосой поглощения азидогруппы. [43]
Пытаясь разрешить эти трудности, Рамсай и Сатерленд [21] повторно исследовали спектры простых спиртов, взятых в парообразном и жидком состояниях. Они пришли к заключению, что полоса поглощения, соответствующая деформационным колебаниям ОН, появляется при - 1350 смг1, но что имеется и другая полоса поглощения при - ПОО см-1, которая также смещается при переходе от жидкого состояния к парообразному. Они установили также, применив дейтерирование, что обе полосы поглощения должны получаться в результате деформационных колебаний водородных атомов. [44]
Полосы в интервале 1003 - 995 см 1, несмотря на то что их не удалось коррелировать с какими-либо определенными колебаниями, по-видимому, являются характерными для солей тетраалкил - и тетра-фенилфосфония. Однако возможность использования их ограничена, ввиду того что их интенсивность очень сильно изменяется и они расположены в области, в которой находятся также другие полосы поглощения соединений фосфора. [45]
Страницы: 1 2 3 4