Другая полоса - поглощение
Cтраница 4
 |
Инфракрасные спектры октанолов. [46] |
Для определения степени дей-терообмена был проведен тщательный анализ непрореагировавшего спирта, выделенного из продуктов реакции. В этом случае особенно пригодна методика инфракрасных спектров, поскольку валентные колебания связей О-D и С-D приходятся на ту область спектра, которая обычно свободна от других полос поглощения. [47]
Таким образом, наличие этой полосы в области 500 - 400 см-1 достаточно хорошо установлено; однако, учитывая малую энергию источника излучения в указанной спектральной области и большое количество рассеянного света, использовать эти полосы ( если только они недостаточно интенсивны) можно лишь с большой осмотрительностью. Поэтому они могут быть полезными только в немногих случаях, когда происходят лишь небольшие изменения в характере связей S-S и в данной спектральной области нет какой-либо другой полосы поглощения, что позволяет применять слой образца относительно большой толщины. [48]
Для определения степени дей-терообмена был проведен тщательный анализ непрореагировавшего спирта, выделенного из продуктов реакции. В этом случае особенно пригодна методика инфракрасных спектров, поскольку валентные колебания связей О-D и С-D приходятся на ту область спектра, которая обычно свободна от других полос поглощения. [49]
Конечно, приготовление и использование подходящего раствора сравнения позволяет преодолеть эту трудность. Однако если мешающее вещество, присутствующее в пробе, поглощает излучение при той же длине волны, что и определяемые частицы, то для спектрофотомет-рического измерения лучше выбрать другую полосу поглощения определяемого вещества. [51]
Таким образом, наличие этой полосы в области 500 - 400 слГ1 достаточно хорошо установлено; однако учитывая малую энергию источников излучения в этой области спектра и большое количество рассеянного излучения, использовать указанную полосу ( если только ее интенсивность не очень высока) можно лишь с большой осмотрительностью. Поэтому такая корреляция может быть полезна только в немногих случаях, когда происходят лишь небольшие изменения в характере связей S - S и в данной спектральной области нет какой-либо другой полосы поглощения, что позволяет применять слой образца относительно большой толщины. [52]
По существу это означает, что решающую долю во вращение вносит полоса поглощения двойной связи, причем эта доля при неизменном расстоянии между асимметрическим центром и двойной связью остается почти постоянной, независимой от изменений стоящего при асимметрическом центре второго - насыщенного радикала. Это совершенно естественно можно объяснить тем, что в соединениях типа R - СН ( ОН) - СНСН2 оптически активной является полоса поглощения двойной связи, расположенная в более близкой ультрафиолетовой области, чем все другие полосы поглощения. В то же время заместитель R практически не влияет на интенсивность и анизотропию этой полосы, а следовательно, почти не влияет и на наблюдаемую оптическую активность. В отличие от сказанного величина оптического вращения соответствующих насыщенных аналогов сильно меняется у первых членов ряда. Это, очевидно, объясняется тем, что оптическая активность их в значительной мере определяется анизотропией полос поглощения самих радикалов и, естественно, сильно зависит от природы радикала. [53]
Штолль высказал предположение, что гении является Д3 5-соедине-нием. Присутствие подобной группировки не было установлено при изучении спектра поглощения, поскольку как сцилларен А, так и сцилларидин А дают интенсивные полосы поглощения при 300 m i, что можно приписать влиянию лактонной кольцевой системы, и сцилларидин А не дает других полос поглощения в области волн длиной 235 тм. Эта, до сих пор необъяснимая, аномалия вызывает сомнение в правильности имеющихся данных или в правильности их истолкования. С насыщением двойной связи ядра теряется специфическая подвижность остатка биозида и его склонность к отщеплению. Так, например, при обработке кислотой насыщенной глюкозидиой кислоты II происходит скорее гидролиз, чем расщепление. [54]
Если колебания двух соседних связей близки по энергиям, то они могут механически взаимодействовать между собой, влияя одно на другое. Если к тому же сила этого взаимодействия достаточно велика, то основные полосы поглощения вообще исчезают и появляются новые полосы. Другие полосы поглощения могут быть обусловлены обертонами или гармониками ( 2 х V или 3 х V) основной полосы V; кроме того, взаимодействия возможны и между обертонами и соответствующими основными колебаниями. Последнее явление называют резонансом Ферми по имени открывшего его Энрико Ферми. [55]
Полоса поглощения 3710 см 1 исчезает после термовакуумной обработки оксида выше 470 К. Эта высокочастотная полоса поглощения относится к свободным поверхностным ОН-группам. Другие полосы поглощения отнесены к разным типам ОН-групп, связанным с различным числом атомов магния. Отсутствие заметных сдвигов полос поглощения при адсорбции на поверхности оксида магния веществ различной природы объясняется основным характером ОН-групп. На поверхности чистого оксида магния не обнаружены бренстедовские и льюисовские кислотные центры. [56]
Дальнейшее подтверждение такого отнесения можно видеть в том, что в спектре флуоресценции полоса 0 - 1 по колебанию vi8 имеет наименьшую длину волны. Этого и следовало ожидать, если учесть, что в результате соударений все молекулы обычно переходят на самый низкий колебательный уровень возбужденного электронного состояния еще до испускания света. Другие полосы поглощения и испускания, появляющиеся в спектре наряду с главными полосами, легко могут быть интерпретированы как секвенции по некоторым другим колебаниям. Во всех случаях колебание v18 возбуждается в верхнем состоянии, причем квантовое число vls либо на единицу больше, либо на единицу меньше, чем в нижнем состоянии. [57]
Страницы: 1 2 3 4