Cтраница 2
Одновременное исчезновение полос поглощения 1795 и 1835 см-1 из спектров, а также близость наблюдаемых частот к поглощению уис-димера позволяют отнести данные полосы поглощения к комплексу V, представляющему собой ис-димер ( N0) 2, стабилизированный на парных центрах ( Cu Си), образующихся при восстановлении сильных ассоциатов. [16]
Для химиков-органиков интерпретация молекулярного спектра в значительной степени основывается на его эмпирическом сопоставлении с большим числом экспериментальных данных; в результате данная полоса поглощения может быть с разумной степенью вероятности отнесена к той или иной группе атомов в молекуле. [17]
Так как интенсивность колебательных полос всецело зависит от изменения дипольного момента, то появляется возможность определить момент связи, валентными колебаниями которой обусловлена данная полоса поглощения. [18]
Ввиду отсутствия более точных данных невозможно никак связать смещения этой полосы в пределах данного интервала частот со структурными изменениями. Поскольку данная полоса поглощения обусловлена деформационными колебаниями, то при образовании водородных связей она смещается в сторону более высоких частот [37], однако эти смещения чаще всего недостаточно велики для того, чтобы вывести полосу поглощения за пределы указанного интервала частот. [19]
Вследствие отсутствия более точных данных невозможно как-либо связать смещения этой полосы в пределах данного интервала частот со структурными изменениями. Поскольку данная полоса поглощения обусловлена деформационными колебаниями, то при образовании водородных связей о на смещается в сторону более высоких частот [37]; однако эти смещения чаще всего недостаточно велики для того, чтобы вывести полосу поглощения за пределы указанного интервала частот. [20]
Храмы и Хэымонд приводят частную классификацию частот поглощения карбонильной группы, в которой они ложным алифатическим а, р - ненасыщенным и ароматическим эфирам отводят область, равную 1717 - 1730 см-1. Появление данной полосы поглощения в исходном материале объясняется наличием в пленке диок-тилфталата, представляющего собой изомер фталата спиртов Cs-ди - - 2-этилгексил-фталат или фталат нормального октилового спирта. В области 3000 - 3500 см - для всех исследуемых образцов покрытия, находившегося в грунте, фиксируется полоса поглощения, которую можно отнести к валентным колебаниям связанной гид-роксильной группы. [21]
Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина ек сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения ек незначительны. При концентрациях спирта более 0 4 моль / л наблюдаются отклонения от закона Ламберта - Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см 1 указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, найденными по гидроксиламиновому методу. [22]
Такая сложность структуры полосы поглощения, несомненно, оказывает влияние на интерпретацию кривых оптической активности, и иногда даже весьма значительное. Это связано с тем, что каждый сложный переход, входящий в область данной полосы поглощения, может давать вкл-ад в оптическую активность, отличающийся от вклада другого перехода в пределах той же самой полосы поглощения по знаку и амплитуде. [23]
Если молекуле сообщается энергия, достаточная для электронных переходов, то валентные и деформационные колебания в ней, разумеется, также осуществляются, причем как в основном, так и в возбужденном состояниях. В связи с этим для определения меры вероятности каждого перехода используют максимальную интенсивность ( высоту) данной полосы поглощения. Она соответствует энергии данного перехода электрона и служит важным источником информации о структуре молекулы. [24]
Ег, Аг), энергия которого не зависит от силы поля лигандов. Данная полоса поглощения, по-видимому, будет самой узкой, несмотря на то что она частично перекрывается с двумя другими в этой же группе. Тот факт, что эта полоса наблюдается при - 22 000 см 1, а в [ Мп ( Н2О) ] 2 аналогичная полоса появляется при - 25000сж 1, свидетельствуете большем нефелоауксетическом эффекте в случае тетраэдрических комплексов по сравнению с ок-таэдрическими. Это вполне согласуется с высказанным выше предположением о том, что повышенная интенсивность полос поглощения обусловлена, по крайней мере частично, увеличенным перекрыванием орбиталей. [25]
Полоса поглощения 1450 ом 1 может быть вызвана как ароматическими атомами углерода, так и алифатическими. Поглощение при 1380 см-1 вызвано асимметричными деформационными колебаниями СНз-групп. Расщепление данной полосы поглощения в дублет позволяет предполагать наличие в составе молекул пековых материалов гем-диме-тильных лрупп. [26]
Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы: 1718 и 749 см - для кетона и 971 и 799 см 1 для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина ек сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения ек незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см 1, а кетона - по полосе 749 см-1. При концентрациях спирта более 0 4 моль / л наблюдаются отклонения от закона Ламберта - Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см 1 указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, Найденными по гидроксиламиновому методу. [27]
Бергманн и др. [10] оспаривают возможность отнесения этого поглощения к группе Р - О-С и сделали предположение о том, что оно обусловлено антисимметричными колебаниями трех Р - О-R - связей алкилфосфатов в различных фазах. Однако было показано [8], что если бы это было действительно так, то следовало ожидать смещения полосы поглощения у диалкилфосфонатов и моно-алкилфосфонитов, которого в действительности не обнаруживается. Во всяком случае соотношение между данной полосой поглощения и группировкой Р - О-С ( алкил) может быть успешно использовано в аналитической работе. [28]
Поскольку аналогичные полосы наблюдаются в спектре поглощения ацетона, естественно предположить, что электроны, участвующие в возбуждении, принадлежат карбонильной группе. Если это так, то карбонильная группа в камфарсульфокислоте, так же как и в ацетоне, является хромофором. Под хромофором понимают часть молекулы, ответственную за появление данной полосы поглощения. Этот хромофор обусловливает появление двух полос поглощения в области между 200 и 300 нм. Ниже приведена схема, иллюстрирующая расположение электронных энергетических уровней и переходы в камфарсульфокислоте. [29]
Пр ] концентрациях ( менее 5 - 10 - 3 моль / л) в УФ-спектрах наблю i одна полоса поглощения с максимумом при 205 2 нм ( Ige 2 75 0на подчиняется закону Бугера-Ламберта - Бера и приписываете; Ощению бисульфит-иона. С повышением концентрации растворо. Независимость оптическое ги при 255 нм от рН среды ( диапазон изменения рН 3 5 - 5 0 злила сделать вывод [4], что данная полоса поглощения принад г пиросульфит-иону. [30]