Cтраница 3
В качестве восстановителей наиболее часто применяют литийалюми-нийгидрид или натрийборгидрид. Может быть применен и гидрид лития. Применение амальгамы цинка и концентрированной соляной кислоты не имеет существенного значения. Восстановление проводят в эфирной среде, реже применяют дибутиловый эфир или диоксан. Выходы полученных гид-ридов часто близки к количественным. [31]
Амальгамы удобно применять при выполнении отдельных определений. При этом возможность определения, а также условия реакции остаются в большинстве случаев теми же, что и при жидких амальгамах. Таким образом определения с применением амальгам обычно можно выполнять с соответствующими твердыми металлами в редукторе. [32]
Хоном [22] предложено вести восстановление смесью амальгам натрия и кальция в таком соотношении, чтобы образовавшаяся в результате реакции смесь хлоридов имела эвтектический состав с низкой температурой плавления. Это позволяет вести отделение расплавленных солей от металлического титана при более низкой температуре. Расчет, проведенный Хоном [22], показывает, что применение амальгам для получения такого ценного продукта, как титан, является экономически оправданным. [33]
При синтезе ртутноорганических соединений посредством амальгамы натрия в качестве исходных галогенидов применялись как иодиды, так ни бромиды Хлориды, хотя и реагируют, но дают незначительные выхода. Амальгаму натрия берут в избытке, обычно содержащем двойное против теории количество натрия. Реакцию галоидных алкилов ведут с низкопроцентной жидкой амальгамой, для получения диарилртути требуется применение более высокопроцентной амальгамы. В большинстве случаев реакцию ведут в течение нескольких часов, хотя в случае йодистого изобутила перемешивание по окончании добавления амальгамы, длившегося 45 мин. [34]
При синтезе ртутноорганических соединений посредством амальгамы натрия в качестве исходных гаяогенидов применяются как иодиды, так и бромиды. Хлориды, хотя и реагируют, но дают незначительные выходы. Амальгаму натрия берут в избытке, обычно содержащем двойное проти теории количество натрия. Реакцию галоидных алкилов ведут с низкопроцентной жидкой амальгамой, для получения диарилртути требуется применение более высокопроцентной амальгамы ( см. стр. Галоидные ал-килы реагируют с амальгамой натрия уже на холоду ( лучше при охлаждении до 0 - 5 С), галоидные арилы - при нагревании до температуры 140 - 150 С. В большинстве случаев реакцию ведут в течение нескольких часов, хотя в случае йодистого изобутила [11] леремешивание по окончании добавления амальгамы, длившееся 45 мин. [35]
Таким способом авторы получали амальгамы неодима, церия, дидима и иттрия, содержащие от d 56 до 3 вес. При наличии в спиртовом растворе даже небольшого количества воды, цементация не происходила; эффективность применения амальгам калия или бария для цементации редкоземельных металлов была значительно меньше. [36]
Таким способом авторы получали амальгамы неодима, церия, дидима и иттрия, содержащие от 1 56 до 3 вес. При наличии в спиртовом растворе даже небольшого количества воды, цементация не происходила; эффективность применения амальгам калия или бария для цементации редкоземельных металлов была значительно меньше. [37]
Важным преимуществом амальгамы натрия как восстановителя является то, что натрий в амальгаме имеет стоимость не более / Б от стоимости металлического натрия [5, 22], что для таких многотоннажных объектов, как металлургия, имеет первостепенное значение. По-видимому, одним из основных преимуществ амальгам перед чистыми металлами является то, что в случае применения амальгам легко осуществить непрерывный процесс восстановления соединений металлов. С амальгамами значительно легче работать. Их легче вводить в зону реакции, чем сам щелочной металл и после того как амальгама разложится ниже оптимальной концентрации, необходимой для полного восстановления данного соединения, она может быть легко выведена из реактора и введена в другой цикл - цикл электролиза для доведения ее концентрации до оптимального значения. Вследствие этого достигается высокая эффективность использования щелочного металла. Применение амальгамы, получаемой в хлорном электролизере, имеет еще то преимущество, что одновременно с амальгамой образуется хлор, который можно использовать для хлорирования руд и перевода металлических окислов в хлористые соединения. [38]
К жидким относятся А. Некоторые интерметаллические соединения ртути с металлами обладают полупроводниковыми и сверхпроводящими св-вами. Амальгамированные поверхности защищают некоторые металлические изделия, напр. Широкое применение получили жидкие А. Изучается возможность применения А, в качестве теплоносителей в черной металлургии. Несколько ограничивает применение амальгамы токсичность ртути. [39]