Причина - стабильность
Cтраница 2
Слабым местом работы Коста и Конте следует считать, с одной стороны, игнорирование роли валентных орбиталей атомов неметалла ( и формирования мощных Me - Х - связей), так как при этом остается открытым вопрос о причинах стабильности кристалла МеХ и природе господствующих в нем связей, а с другой - необоснованность ( и даже неверность) предположения о большом вкладе ионной составляющей. [16]
 |
График наличной японской иены с января 2000 по февраль 2001 гг. ФИ-эллипсы. Источник. FAM Research, 2000. [17] |
Причина стабильности наличных валют с позиций Фибоначчи: концентрированный глобальный интерес к этим продуктам сопровождается большим объемом, продаваемостью и волатильностью. [18]
Кетилы отличаются высокой стабильностью. Одной из причин стабильности таких анион-радикалов является стерическое экранирование радикального центра. [19]
Выше было указано, что белый клей является дисперсией, в которой частицы свободной смолы находятся во взвешенном состоянии, а смолянокислый натрий - в растворе. С точки зрения коллоидно-химической теории проклейки причиной стабильности дисперсии белого клея является наличие сольватной оболочки вокруг частиц свободной смолы из адсорбированных молекул смолянокислого натрия, способных к диссоциации. Эти молекулы ориентируются своим смоляным остатком ( анионом) к частице свободной смолы, а ионом натрия ( катионом) к воде. В результате этого частицы свободной смолы приобретают отрицательный заряд, отталкиваются друг от друга и не слипаются между собой при тепловом движении. [20]
Поскольку кислород, связанный с двумя ионами А1, должен встречаться очень редко, проще всего предположить, что и А1, и Si переходят в трехкоординиро-ванное состояние. К сожалению, такая модель не объясняет причин стабильности цеолитов, поскольку два катиона с большим зарядом оказываются неэкранйрованными. Экспериментальные данные можно объяснить, предположив, что происходит достраивание силикатного каркаса ( см. гл. Прокаливание цеолитаNH4Yв условиях, прикоторых цеолит остается в контакте с парами воды, приводит к образованию термостабильного продукта, в то время как прокаливание с быстрым удалением воды приводит к нестабильному продукту. Проще всего объяснить это тем, что протоны катализируют перемещение кремнезема, которое приводит к образованию богатого кремнеземом каркаса без дефектов, и что повышенная термостабильность связана просто с увеличением доли прочных связей Si-О. Однако следует также учитывать роль алюминия, который может образовывать стабилизующие структуру комплексы в содалитовых ячейках. [21]
В случае применения ДМФА при преобладании ПУ пространственная сетка формируется ПУ блоками, а агрегированные ПА блоки дискретно распределяются в ней. Это сообщает системе высокую вязкость и незначительную структурированность, а наличие химических связей между хорошо и плохо растворимыми компонентами ( соответственно ПУ и ПА) является причиной стабильности системы, как и в случае растворов гомополиуретанов в ДМФА. С увеличением концентрации ПА растворимость БС снижается, результатом чего является повышение степени структурированности системы и нарушение ее стабильности. При 50 % - ном содержании ПА каркас пространственной сетки формируется ПА блоками, а растворенный ПУ располагается в ячейках этой сетки. Поэтому дисперсии БС с соотношением компонентов 1: 1 характеризуются высокой структурированностью, свойственной дисперсиям гомополиамида в ДМФА, и высокой вязкостью, присущей растворам гомополиуретана в ДМФА. [22]
В системах SiO2 - K2O - CaO-SrO, SiO2 - K20 - CaO-BaO и SiO2 - Na2O - К2О - BaO были приготовлены стекла с Yl. В качестве возможного фактора при объяснении причины стек-лообразования Стевелс рассматривает асимметрию сил связи, обусловленную присутствием ряда ионов с весьма различающейся силой поля. Можно ли считать это предположение удачным решением проблемы - вопрос дискуссионный, но дальнейшая работа по выяснению причин стабильности этих стекол, несомненно, необходима. В частности, интересно выяснить, приводит ли усложнение состава к понижению температуры ликвидуса. Известно, что это имеет место при добавлении MgO к на-триевокальциевосиликатному стеклу, стабильность которого увеличивается при добавлении MgO. Нужно напомнить также, что при кристаллизации большинства сложных стекол образуются фазы, отличающиеся по составу от маточного стекла. Рост кристаллов в таких материалах сопровождается диффузией окислов в ту или иную сторону через границу стекло - кристалл. При усложнении состава стекла такие диффузионные процессы протекают, вероятно, с большим трудом. [23]
Средняя температура поверхности океана составляет 17 8 С, самая горячая поверхность - у Тихого океана, 19 4 С, а самая холодная - подо льдом Северного Ледовитого океана, - 0 75 С. В среднем температуру поверхности Мирового океана оценивают примерно на 3 6 С выше, чем температуру воздуха у поверхности Земли. Если бы можно было равномерно перемешать океан, то его средняя температура составляла всего 5 7 С, однако быстро это сделать невозможно, и в этом заключается одна из причин стабильности температуры у поверхности Земли. [24]
С точки зрения биохимической эволюции такая близость свойств фермента, выполняющего у разных животных одну и ту же химическую функцию - каталитическое расщепление ацетилхолина, не является неожиданной. Ацетилхолиновый механизм передачи возбуждения в специализированных нервных структурах, возникший, по-видимому, на самых ранних стадиях эволюции нервной системы, мог закрепиться только благодаря тому, что одновременно вызвал образование высокоэффективного приспособления-ацетилхолинэсте-разы для быстрого разрушения медиатора. Качественная неизменность в эволюции одного из медиаторов нервного возбуждения - ацетилхолина - и служит причиной стабильности фермента, специфически настроенного на разрушение этого медиатора с необходимой скоростью. Поскольку, однако, эволюция функций нервного аппарата была связана с увеличением числа структурных элементов нервной системы и усложнением схем соединения их в общую самонастраивающуюся систему, эволюция ферментного аппарата шла, по-видимому, двумя путями. Первый путь - это увеличение количества и концентрации ацетилхолин-эстеразы в проводящих возбуждение структурных элементах для обеспечения достаточной скорости разрушения любых количеств ацетилхолина, которые могут выделиться. [25]
Интересным случаем является продукт бромирования Д5 - 4 4-диметилхолестенона - 3 ( рис. 7 - 16), в котором атом галогена находится при С-2 и который, судя по ИК-спектру, имеет аксиальную ориентацию. Кривая дисперсии оптического вращения обнаруживает отрицательный сдвиг по отношению к исходному соединению; в то же время можно предполагать, что 2р - бромпроизводное с кольцом А в форме кресла должно иметь положительный сдвиг. В качестве единственного приемлемого объяснения было выдвинуто предположение, что кольцо А имеет форму ванны [188, 189], хотя не ясно, почему молекула предпочитает эту форму. Впоследствии на основании исследования дипольных моментов соединения был сделан вывод о наличии смеси формы ванны и кресла. Причиной стабильности формы ванны в этом случае, по-видимому, является комбинация двух факторов: тенденция брома принять аксиальную ориентацию и уменьшение неблагоприятного торсионного напряжения в форме ванны по 4 5-связи при наличии двойной связи в 5 6-положении. [26]
Эти факты объясняются следующим молекулярным механизмом. Укрупнение кристаллов вызывается перемещением атомов, которое направлено в среднем от мелких кристаллов к крупным. Мелкие кристаллы исчезают, а крупные растут. Перемещение происходит без расплавления и испарения кристаллов, но при их непосредственном соприкосновении, так как вызывающие его силы притяжения атомов действуют только на очень малых расстояниях. В условиях соприкосновения и следует искать причины стабильности поликристаллических агрегатов при низких температурах и рекристаллизации их при нагревании. [27]
Почему же в ферромагнетиках атомы выстраиваются параллельно своими магнитными моментами. Причиной является специфическое явление - обмен электронов местами. Как говорилось по поводу химической связи, перекрытие волновых функций влечет за собой понижение энергии. Электроны получают при этом общее пространство и становятся способными обмениваться местами. Стремление обменной энергии к минимуму является причиной стабильности большинства химических соединений. Аналогичную роль играет обменная энергия и в создании домена. В случае химической связи минимальное значение обменной энергии достигается при условии, когда спины обменивающихся электронов антипараллельны. Однако общий вывод квантовой механики более широк: обменная энергия может быть в некоторых случаях минимальна при параллельной, а в иных случаях при антипараллельной ориентации спинов. В ферромагнетиках спины атомов, входящих в состав домена, ориентированы параллельно. Сравнительно недавно открыт новый класс соединений - антиферромагнетиков, в которых устойчивые состояния домена возникают при антипараллельной ориентации спинов. [28]
За последние 10 - 15 лет накоплен значительный материал по исследованию структуры катализаторов рентгеновскими методами и в этой области достигнуты несомненные успехи. Однако не все работы проводились достаточно полно с тем, чтобы на одних и тех же объектах можно было сопоставить рентгено-структурные данные с каталитической активностью и другими важными характеристиками катализаторов. Обилие кристаллических катализаторов и их разнообразие по химическому и фазовому составу, их отличие по кристаллической, пористой структуре и степени нарушенное, изменчивость свойств в зависимости от способа получения и в процессе работы убеждают в том, что работы в области исследования структуры и строения катализаторов с широким использованием рентгенографических методов находятся не в завершающей, а скорее в начальной стадии развития. Сложность возникающих проблем, важность и значение их для химической промышленности делают необходимым организацию специального совещания по вопросам строения катализаторов и методам исследования их атомной и кристаллической структуры. В связи с докладом А. И. Рубинштейна возникает вопрос о причинах стабильности высокодисперсных частиц, таких, как металлы на окиси алюминия, при температурах порядка 1000, когда, казалось, должны были бы итти процессы укрупнения частиц вследствие заметной подвижности атомов. [29]
Полезно сравнить свойства метасиликата и метафосфата натрия NaPO3 ( см. гл. Природа процесса кристаллизации ясна здесь в гораздо большей степени. Известно, что в расплаве существуют длинные цепи, состоящие из тетраэдров РО4, в то время как кристаллизующиеся триметафосфатные анионы представляют замкнутые кольца, составленные из тетраэдров. Кристаллизация такого расплава, очевидно, является реконструктивным процессом. Таким образом, несмотря на то что в структуре обоих кристаллических соединений Na2SiO3 и NaPO3 каждый тетраэдр связан двумя вершинами с соседними тетраэдрами, способность этих соединений к стеклообразованию совершенно различна. Даже если бы механизм кристаллизации и был идентичен и кристаллизация сопровождалась разрушением связей одинаковой прочности, кристаллизация силикатного расплава должна была бы происходить быстрее из-за более высокой температуры. Этот пример показывает, что анализ причин стабильности стекла, основанный только на рассмотрении структуры материала, не может дать удовлетворительных результатов. [30]
Страницы: 1 2