Cтраница 3
Было высказано предположение о том, что это вещество ( XIX) образуется при действии магнийорганического соединения на первый продукт реакции ( XVIII) [ 54J, подобно тому как это наблюдается при взаимодействии магнийорганических соединений с солями ксантилия ( стр. [31]
Данные опытов, в которых определяли первичные продукты фиксации СО2, были интерпретированы в том плане, что первым продуктом реакции является Щавелевоуксусная кислота. Например, при выдерживании листьев суккулентов в течение 6 сек в темноте в атмосфере меченого углекислого газа 70 % поглощенной метки было обнаружено в яблочной кислоте и 30 % - в аспарагино-вой. [32]
Как уже отмечалось выше, при ассимиляции молекулярного азота и нитратов - главных источников минерального азота - в качестве первого продукта реакции образуется аммиак. Каким же образом аммиак включается в органические азотистые соединения. Это включение может происходить многими различными путями. Однако у большинства видов наиболее важными в количественном отношении являются, по-видимому, реакции, катализируемые тремя ферментами - - глутаматдегидрогеназой, глутаминсин-тетазой и карбамоилфосфатсинтазой. [33]
В первый момент, когда электрон уже успел перейти от Cs к Вг2, сдвига ядер брома произойти еще не могло и первым продуктом реакции будет Вг2; поэтому необходимо учитывать сродство молекулы Вг2 к электрону, как компенсирующее средство для преодоления эндоэффекта отрыва электрона от Cs. Кроме того, следует еще принять во внимание, что во время перехода электрона не только молекула Вг2 не успевает продиссоциировать, но и сами ядра в этой молекуле, как бы застигнутые врасплох, находятся еще на том самом расстоянии друг от друга, на каком они были в этот момент в нейтральной молекуле. Межъядерное расстояние в равновесной молекуле Вг больше, чемТв нейтральной молекуле, а именно, равно 2 8 А, вместо 2 28 А. Подсчет показывает, что за промежуток времени, в течение которого протекает реакция ( порядка 3 - 10 - 14 сек), ядра брома успели бы изменить свое расстояние не на 0 5 А, а всего лишь на 0 1 А. [34]
Из кинетического уравнения ( VIII) следует, что если ингибитор А сам не является свободным радикалом, то начальная атака его радикалом RO2 - в качестве первого продукта реакции должна дать новый радикал. Этот новый радикал может реагировать с самим собой, с другим радикалом RO2 -, вероятно, с радикалом R - или даже со свободным кислородом. Каждая из этих вторичных реакций может снова быть процессом обрыва цепи по отношению к главному аутоокислению; ив самом деле, большинство эффективных технических ингибиторов аутоокисления участвует в обрыве нескольких реакционных цепей на молекулу. Очевидно, конечно, что добавленный ингибитор полностью разрушается или превращается в инертные продукты. Обстоятельства становятся еще более сложными, когда нужно найти ингибитор, сохраняющий свою эффективность даже в присутствии потенциально каталитических ионов металлов вроде тех, о которых упоминалось в предыдущем разделе. Некоторые из реакций, в которых проявляется действие ингибитора, рассмотрены в гл. [35]
Фермент ( Е), содержащий подвижной атом водорода в активном центре, реагирует с карбаматом ( I) с образованием комплекса ( EI) строения, представленного в уравнении; далее происходит выделение первого продукта реакции ( PJ - спирта - и образование карбамилированного фермента ( ЕГ), который при действии воды гидролизуется с регенерацией фермента и образованием второго продукта реакции ( Pz) - Af-алкилкарбаминовой кислоты. [36]
Первый продукт реакции - перекись - обладает повышенным запасом окислительной энергии, за счет которой происходит окисление второй молекулы реагента. [37]
При применении большого избытка ацетона это соединение является основным продуктом реакции. Первый продукт реакции взаимодействия нитрометана с ацетоном ( нитро-грет. [38]
Реакции норборнена I с дихлор - и дибромкарбенами изучались рядом ученых ( Джеффорд, Гозец, Мур, Де Сельмс, Бергман, 1963), получивших согласующиеся результаты. Первым продуктом реакции является э / сзо-аддукт II ( выделен был аддукт дихлоркарбена), который во всех случаях легко перегруппировывается с расширением цикла в ненасыщенный дигалогенид III с з / озо-ориентированным галогеном. [39]
Механизм этого своеобразного окисления азотной кислотой изучен довольно подробно. Первым продуктом реакции является соль ( LIX) эфира, образованного азотной кислотой и тетракарбоновым эфиром 10-оксипиридо-колина. [40]
Дарзай [15-17] разработал также другой метод, состоящий в конденсации альдегида или кетона с эфиром дихлоруксусной кислоты Б присутствии низкопроцентной Амальгамы магния. Первым продуктом реакции является эфир й-хлор - - сжсикислогы, который при действии этилата натрия количественно превращается вв глицидный эфир. [41]
Первым продуктом реакции является оксиметнлфурфурол, к-рый может быть количественно превращен в ленулнновую и муравьиную к-ты. [42]
Для синтеза непредельных нитросоединений используются альдегиды, реже кетоны, и первичные нитроалканы. В случае алифатических альдегидов первым продуктом реакции конденсации являются р-нитроспирты, которые часто в целях стабилизации превращают в ацильные производные, и только потом дегидратацией или дезацилированием получают нитроалкены. [43]
Очень часто в процессе каталитических реакций образуются ненужные продукты. Например, при каталитическом хлорировании углеводородов первый продукт реакции может быть целевым. Если однозамещенное хлор-производное представляет собой целевой продукт производства, то процесс должен проводиться таким образом, чтобы наблюдался максимальный выход именно этого вещества. [44]
Радикал хлора снова атакует молекулу метана и далее повторяются описанные выше реакции. По мере накопления в реакционной среде первого продукта реакции - хлорметана, он становится объектом атаки свободным радикалом хлора. Таким образом идет образование ди -, а в дальнейшем три - и тетрахлорзамещенного метана. [45]