Cтраница 3
Очевидно, что чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва, тем больше длина реакционной цепи и тем больше молекулярная масса полимера. Таким образом, длина реакционной цепи ( а следовательно, и молекулярная масса полимера) зависит от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации. [31]
На первой стадии за счет реакции поликонденсации с выделением воды получается полупродукт, представляющий собой сложный полиэфир на основе двухатомного спирта ( диэтиленгликоль) и сабациновой и малеиновой кислот. Полученные непредельные полиэфиры имеют линейное строение с малым молекулярным весом и поэтому получаются с консистенцией вязкой жидкости. На второй стадии проводится процесс цепной полимеризации мономеров винильного типа ( стирол, метилметакри-лат) совместно с полиэфирами. Цепи, полученные из винильных мономеров, присоединяются к цепям полиэфиров ( прививка) и образуют на заключительной стадии пространственную сетчатую структуру. Так формируется сплошной однородный блок нерастворимого продукта. [32]
Появление сажи при обычном горении углеводородов может быть объяснено в настоящее время следующим образом. При окислении углеводородов образуются перекиси, которые затем распадаются на свободные радикалы. При наличии избытка молекул горючего эти радикалы инициируют процессы цепной полимеризации, в ходе которых образуются высшие углеводороды. В результате их термического разложения ( крекинга) и появляются твердый углерод и водород. [33]
Скорость окислительной деструкции полимеров значительно возрастает в присутствии веществ, легко распадающихся на свободные радикалы ( рис. 33 и 34), а также в присутствии ничтожных количеств ( сотые и тысячные доли процента от массы полимера) металлов переменной валентности, таких, как Fe, Cu, Mn, Ni. Эти металлы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях и ускоряют образование свободных радикалов. Влияние металлов в данном случае, по-видимому, аналогично их влиянию на процесс цепной полимеризации. [35]