Cтраница 2
Если принять, что реакция ( 1) является типичным примером процесса разветвления, то для поисков других процессов этого типа необходимо выбирать реакции, в которых возможно образование бирадикалов, что фактически ограничивает область цепных разветвленных реакций окислительными процессами. [16]
Авторы ссылаются, однако, на экспериментальные данные, которые подтверждают наличие процесса разветвления цепей в ходе окислительной реакции, приводящей к верхнетемпературному воспламенению. Отсюда Льюис и Эльбе приходят к выводу, что скорость реакции сама по себе еще не определяет положения предела воспламенения. Такой вывод, понятно, не может быть согласован с представлением о чисто тепловой причине взрыва, поскольку в этом случае углеводородо-кислород-ная смесь того состава, при котором реакция обладает наибольшей скоростью, должна была бы обладать наименьшей температурой воспламенения. [17]
Изменение знака ф в процессе реакции может быть связано с изменением соотношения между скоростями процессов разветвления и обрыва цепей. [19]
Сюда относятся процессы зарождения цепи, появления первичных активных центров; процессы развития цепи; процессы разветвления цепи, без которых не может быть ускорения, и, наконец, процессы обрыва цепи. [20]
Фрагменты деструкции, вероятно, способны реагировать и с соседними цепями, что может привести к процессам разветвления и сшивания. В присутствии кислорода или некоторых компонентов, способных взаимодействовать с макрорадикалами, процессы рекомбинации заторможены, что установлено экспериментальными данными. [21]
При ф О преобладают реакции обрыва и С стремится к стационарному значению - WVcp, при ф 0 преобладают процессы разветвления и С нарастает экспоненциально со временем. [22]
Необходимо иметь ввиду, что если механические усилия прилагаются при температурах выше Тс полимера, то вследствие рекомбинации макрорадикалов может возрастать вероятность процесса разветвления макроцепей. [23]
В экспериментах Тоуненда начальная скорость реакции никогда не обусловливала саморазогрева, так как образовывалось малое количество цепей, а воспламенение происходило в результате процесса разветвления Основное различие между экспериментами Тоуненда и экспериментами Тизара и Пая, Иоста и Тейхмана состоит только в том, что последние проведены при высоком давлении. В этих экспериментах, так же как и в двигателе, начальная скорость настолько велика, что выделяющееся тепло не рассеивается и действует в двух направлениях, а именно: 1) увеличивает скорость во. Тепло поэтому здесь играет ту же роль, которую в опытах Тоуненда играли реакции рачвстшм ия. [24]
В том случае, когда целевым продуктом производства является сухой каучук, предназначенный к переработке на обычном оборудовании резиновой и шинной промышленности, описанные выше процессы разветвления молекулярных цепей нежелательны. [26]
В результате Льюис и Эльбе приходят к заключению, что верхнетемпературное окисление, по типу которого протекает реакция, приводящая к верхнетемпературному воспламенению, включает в себя процесс разветвления цепей. [27]
Но не надо забывать, что концентрация ОН в ходе процесса окисления примерно в 100 раз меньше концентрации атомов Н, и этот процесс обрыва будет происходить в 100 раз реже, чем процесс разветвления. [28]
В случае замены водорода дейтерием нижний предел давления остается при заданных условиях почти неизменным; этого можно ожидать на основании теоретических представлений о том, что цепи обрываются на стенках; предполагается при этом, что в процессе разветвления цепей связи с участием водорода не разрываются, иначе различные нулевые энергии участвующих радикалов или молекул привели бы к различию в скоростях распространения цепей. [29]
Кинетика окисления ацетальдегида в реакторах, обработанных КВг ( /, 4 и борной кислотой ( -, 3.| Кинетика расходования формальдегида в реакторах, обработанных борной кислотой ( Л и КВг ( 2. [30] |