Cтраница 2
На растворяющую способность полярных растворителей существенное влияние оказывают тип, количество и место расположения функциональных групп, способность их образовывать водородные связи, а также молекулярная масса и химическая структура ( ациклическое или циклическое строение, изомерия, симметричность и др.) основной ( ядерной) части их молекул. Так, бензол, имеющий симметричную молекулярную структуру, не обладает дипольным моментом, в то время как толуол и ксилолы, содержащие метальные группы, относятся к типу полярных ( слабополярных) растворителей. [16]
На растворяющую способность полярных растворителей существенное влияние оказывают тип, количество и место расположения функциональных групп, способность их образовывать водородные связи, а также молекулярная масса и химическая структура ( ациклическое или циклическое строение, изомерия, симметричность и др.) основной ( ядерной) части их молекул. Так, бензол, имеющий симметричную молекулярную структуру, не обладает дипольным моментом, в то время как толуол и ксилолы, содержащие метильные группы, относятся к типу полярных ( слабополярных) растворителей. В молекулах полярных растворителей, таких как фенол, анилин и нитробензол, имеются соответственно гидроксильная, аминная и нитрогруппы. [17]
На растворяющую способность полярных растворителей существенное влияние оказывают тип, количество и место расположения функциональных групп, способность их образовывать водо - родные связи, а также молекулярная масса и химическая структура ( ациклическое или циклическое строение, изомерия, симметричность и др.) основной ( ядерной) части их молекул. Так, например, бензол, имеющий симметричную молекулярную структуру, не обладает дипольным моментом, в то время как толуол и ксилолы, содержащие метильные группы, относятся к типу полярных ( слабополяр - ных) растворителей. В молекулах полярных растворителей, таких, как фенол, анилин и нитробензол, имеются соответственно гидроксиль - ная, аминная и нитро - группы. [18]
Кроме того, на процесс поликонденсации и на реакционную способность мономеров влияет также и расположение функциональных групп. Например, внутримолекулярная циклизация становится невозможной, если две функциональные группы находятся в - положении бензольного кольца. В то же время циклизация происходит, если эти группы находятся в о-положении. Оказывают влияние и стерические факторы. Так, если в о-положении присутствуют нереакционноспособный заместитель или мешающие друг другу в пространстве функциональные группы, то это сказывается и на процессе поликонденсации. Например, близость аминогрупп в о-фенилендиамине способствует образованию циклических продуктов, что приводит иногда к полному прекращению линейной поликонденсации. [19]
В зависимости от числа атомов углерода в молекуле исходного мономера, а также от расположения функциональных групп возможны различные направления реакции конденсации. В табл. 49 показано направление реакции конденсации окси - и аминокислот при различном положении функциональных групп в молекуле. [20]
Надо отметить, что применение молярности для описания свойств минеральных ионитов или ионитов с поверхностным расположением функциональных групп неоправданно, так как общий объем ионита не является объемом, доступным для движения осмотически активных частиц - обменивающихся ионов. [21]
Приведенные в табл. 6 - 1 результаты позволяют предположить, что специфичность обусловлена присутствием и расположением функциональных групп, обнаруженных лишь в пиримидиновых производных, в соответствии с постулатом [125], согласно которому образование водородной связи между карбонильным кислородом при атоме Q пиримидинового кольца и 2 -гидроксильной группой сахара усиливает нуклеофильный характер этой гидроксильной группы ( и может вполне объяснить любые различия в конформации сахара в пуриновых нуклеозидах по сравнению с пиримидиновыми нуклео-зидами), облегчая таким образом нуклеофильную атаку атома фосфора и образование нуклеозид-2 3 -циклофосфата. Некоторым подтверждением этой концепции может служить большая устойчивость к химическому гидролизу пуриновых полинуклеотидов по сравнению с пиримидиновыми полинуклеотидами. [22]
Ориентационная корреляция определяется типом ассоциации, который в свою очередь зависит от химической природы, числа и расположения функциональных групп в молекулах и от геометрии водородных связей. При этом прежде всего обнаруживается значительное различие между соединениями, содержащими в молекуле один функциональный атом водорода и один акцепторный атом, и соединениями, содержащими эти атомы в других соотношениях. Для первых при учете направленности водородных связей наблюдается один преобладающий тип структурной ассоциации. [23]
В случае органического синтеза описатели должны раскрывать структуру молекулы ( молекулярный скелет), тип присутствующих функциональных связей и расположение функциональных групп в этой структуре. [24]
В последнее время намечается ряд закономерностей в способности аминокислот к разделению на антиподы в зависимости от их строения и расположения функциональных групп. Характерно, что все известные случаи разделения аминокислот относятся к ароматическим и гетероциклическим производным fi - аланина. При этом соединения должны содержать в молекуле свободную аминогруппу. [25]
Природные моносахариды весьма разнообразны по структуре, но различия между ними сводятся почти исключительно к различиям в природе и расположении функциональных групп, а также различиям в конфигурации асимметрических центров. В то же время большинство этих моносахаридов имеет одинаковый или очень сходный углеродный скелет - цепь из пяти или шести углеродных атомов. Для их превращения во множество других моносахаридов обычно достаточно изменить характер нескольких функциональных групп ( скажем, заменить спиртовую группу на аминогруппу или окислить первичную спиртовую группу до карбоксильной) и изменить конфигурацию одного или нескольких асимметрических центров. Поэтому нет никакого резона заново создавать углеродный скелет, размещать на нем многочисленные функциональные группы и обеспечивать необходимые конфигурации асимметрических центров, если большинство из этих задач уже решены Природой при биосинтезе, скажем, D-глюкозы. Поэтому генеральный путь синтеза моносахаридов обычно предполагает серию последовательных превращений, направленных на трансформацию функциональных групп и изменение конфигурации асимметрических центров в молекулах исходных природных моносахаридов. [26]
Природные моносахариды весьма разнообразны по структуре, но различия между ними сводятся почти исключительно к различиям в природе и расположении функциональных групп, а также различиям в конфигурации асимметрических центров. В то же время большинство этих моносахаридов имеет одинаковый или очень сходный углеродный скелет - цепь из пяти или шести углеродных атомов. Для их превращения во множество других моносахаридов обычно достаточно изменить характер нескольких функциональных групп ( скажем, заменить спиртовую группу на аминогруппу или окислить первичную спиртовую группу до карбоксильной) и изменить конфигурацию одного или нескольких асимметрических центров. Поэтому нет никакого резона заново создавать углеродный скелет, размещать на нем многочисленные функциональные группы и обеспечивать необходимые конфигурации асимметрических центров, если большинство из этих задач уже решены Природой при биосинтезе, скажем, D-глюкозы, Поэтому генеральный путь синтеза моносахаридов обычно предполагает серию последовательных превращений, направленных на трансформацию функциональных групп и изменение конфигурации асимметрических центров в молекулах исходных природных моносахаридов. [27]
Следует также иметь к виду, что при первичной ретросинтетической обработке целевой структуры не только имеющийся в ней набор и расположения функциональных групп, но и сама структура скелета не должны рассматриваться как жестко фиксированная данность. [28]
Следует также иметь в виду, что при первичной ретросинтетической обработке целевой структуры не только имеющийся в ней набор и расположения функциональных групп, но и сама структура скелета не должны рассматриваться как жестко фиксированная данность. [29]
В последнее время намечается ряд закономерностей в способ ности аминокислот к разделению на антиподы в зависимости от их строения и расположения функциональных групп. [30]