Cтраница 2
По способу фирмы Дюпон де Нсмур иг удаление остатков серной кислоты и других примесей из концентрированных растворов перекиси водорода, полученных дестилляцисй надсерной кислоты, производят осаждением баритовой водой. Если н растворе имеются лишь незначительные количества каталитически активных примесей, то они полностью извлекаются при выделении сернокислого бария. [16]
Второй метод получения перекисей этих металлов основан на введении в реакцию шлама гидроокиси металла [69] с концентрированным раствором перекиси водорода; эта реакция в сущности является обратной процессу получения перекиси водорода путем гидролиза перекиси металла. [17]
Некоторые органические вещества, особенно если они загрязнены тяжелыми металлами или щелочными веществами, могут бурно реагировать с концентрированными растворами перекиси водорода. Если даже органическое вещество нерастворимо, но образует эмульсию или хотя бы временную механическую дисперсную смесь с концентрированной перекисью водорода, смесь может быть способной к детонации. Чувствительность органических растворов к удару и взрывной эффект их несколько колеблются в зависимости от природы органического вещества, но еще большее значение имеют концентрация перекиси водорода и отношение количеств перекиси и органического вещества. Шенли и Гринспэн [54] приводят данные о границах областей, детонирующих состав для растворов различных органических веществ в водной перекиси водорода. На рис. 28 показаны данные, полученные этими авторами для смесей ацетона, перекиси водорода и воды, причем эти данные типичны для различных изученных ими растворов. [18]
Если для статического опыта желательно иметь пары с содержанием перекиси водорода, соответствующим порядку парциального давления в несколько миллиметров ртутного столба, то обычно некоторое количество концентрированного раствора перекиси водорода нагревают до кипения в сосуде и пропускают пары в предварительно эвакуированную колбу, после чего эту колбу отделяют для исследования. [19]
Данные, полученные при изучении реакции гомогенного распада перекиси водорода под действием f - излучения, показали, что выход этой реакции в сотни раз больше выхода обычных ( не цепных) реакций; это заставляет принять цепной механизм радиационно-химического распада концентрированных растворов перекиси водорода. Установлена зависимость скорости радиациопно-химического распада перекиси водорода от температуры. [20]
Значение состояния поверхности сосуда в отношении влияния на стабильность хранящейся в сосуде перекиси водорода нужно рассматривать не только с точки зрения того, что в большинстве случаев очень большая доля разложения перекиси обусловлена гетерогенным процессом; следует иметь в виду еще, что поверхности при правильной обработке становятся неактивными ( или пассивными) к растворам перекиси водорода. Концентрированные растворы перекиси водорода и пассивированные поверхности взаимно влияют одни на другие; обработанные определенным образом поверхности вызывают значительно меньшее гетерогенное разложение, чем необработанные, вместе с тем сама концентрированная перекись может функционировать как кондиционирующий агент для поверхностей соответствующих сосудов, что приводит к улучшению характеристики стабильности хранящейся в них перекиси водорода. Трудно сказать, действует ли перекись водорода в этом случае только как агент, вызывающий очистку поверхности, или же она образует на поверхности каталитических загрязнений на стенках сосуда защитную пленку. Однако, во всяком случае, можно рекомендовать завершать процесс кондиционирования сосуда ( безразлично, алюминиевого или стеклянного) выдерживанием в нем концентрированной перекиси водорода. [21]
Растворы перекиси водорода обладают неприятным металлическим вкусом. Концентрированные растворы перекиси водорода производят ожоги, причем обожженное место становится белым. [22]
Концентрированные растворы перекиси водорода при попадании на кожу вызывают образование белых пятен и пузырей. Хранить концентрированные растворы перекиси водорода необходимо в склянках темного стекла с притертой пробкой; применение резиновых и корковых пробок не допускается. Не следует закупоривать склянку слишком плотно. [23]
Он даже нашел, что перекись водорода не ускоряет, а задерживает действие тирозиназы. Этот факт объясняется просто тем, что Шода применял для своих опытов слишком концентрированные растворы перекиси водорода. В упомянутом выше сообщении3 мною определенно указано, что тирозиназа, или содержащаяся в ней активная пероксидаза, очень чувствительна к перекиси водорода и что поэтому опыты можно производить только с очень разбавленными растворами перекиси водорода. [24]
Для изучения свойств перекиси водорода Тенар использовал как концентрированные, так и разбавленные растворы. Он обнаружил, что заморозить чистую перекись невозможно ( в настоящее время известно, что концентрированные растворы перекиси водорода очень склонны к переохлаждению), а непропорциональное распределение ее между твердой и жидкой фазами, при частичном замораживании 10 % - ного ( по весу) раствора, было недостаточно полным, чтобы практически концентрировать перекись водорода кристаллизацией. [25]
Токсичная перекись водорода находит, однако, своеобразное применение у жуков-бомбардиров. У этих жуков имеется особая железа, состоящая из двух отделов: в одном из них накапливается концентрированный раствор перекиси водорода, а в другом-раствор гидрохинона. Когда бомбардиру угрожает опасность, это удивительное насекомое отпугивает своего врага, выстреливая в него горячей ( 100 С) струей токсичного хинона, который образуется при мгновенном, взрывном, окислении гидрохинона перекисью водорода. [26]
Перекись водорода смешивается с водой в любых соотношениях. Хранят ее в посуде из темного стекла и в прохладном месте. При действии на кожу концентрированных растворов перекиси водорода образуются ожоги, причем обожженное место белеет. [27]
Перечисленные вещества оказались неэффективными; это доказывает, что одна физическая форма. Лучшие результаты получены при попытках воспроизведения действия станпата при помощи производных сурьмы. Добавка пиросурьмянокислого натрия к концентрированным растворам перекиси водорода вызывает небольшое, но измеримое повышение стабильности раствора, что, безусловно, вызвано присутствием коллоидной водной пятиокиси сурьмы. При испытании ряда неорганических соединений в качестве стабилизаторов 90 % - ной перекиси водорода при 50 получены следующие результаты [6]: молибдат натрия обладает слабым стабилизирующим действием; фтор-ион, сульфат одновалентного таллия, пятиокись тантала, бура и пятиокись ниобия не проявляют никакого действия; сульфаты бериллия и висмута способствуют каталитическому разложению. [28]
Большое влияние на скорость химической реакции оказывает прибавление к реагирующей смеси небольших количеств некото-рьц. Например, прибавление двуокиси марганца к раствору перекиси водорода ускоряет разложение последней. Наоборот, для придания большей устойчивости концентрированному раствору перекиси водорода прибавляют ацетанилид. [29]
Если рассматривать процесс стабилизации растворов перекиси водорода ( не считая контроля рН и температуры) в самом широком аспекте, то он сводится к инактивированию каталитически активных веществ, которые находятся в растворенном или взвешенном состоянии в растворе или содержатся на стенках сосуда. Таким образом, добавка стабилизаторов к концентрированным растворам перекиси водорода исключительно высокой чистоты, находящимся в чистом и инертном сосуде, уже заметно не снижает скорости разложения раствора перекиси. Если бы природа примеси была известна, то можно было бы выбрать стабилизатор, руководствуясь специфическим его действием на эту примесь. Однако чаще всего природа загрязнения неизвестна, и поэтому может оказаться более желательным применение неспецифического стабилизатора. Дальнейшие ограничения в выборе приемлемых стабилизаторов обусловлены их разрушением под действием перекиси водорода и тем, в какой области затем применяется эта перекись. [30]