Cтраница 2
По температурной зависимости коэффициентов активности могут быть вычислены изменения энтропии при образовании раствора. Очевидно, что условия, обеспечивающие получение правильных результатов, будут те же, что ив случае расчета теплот смешения. [16]
При расчете теплот смешения для систем, включающих хотя бы один полярный компонент ( обладающий заметным постоянным дипольным моментом), в равной степени необходимы данные о 8ц и Bij. В настоящее время имеется очень мало надежных экспериментальных данных о вторых вириальных коэффициентах смесей паров Вц. Это ограничивает возможность расчета теплот смешения для систем с полярными компонентами. [17]
При разработке корреляций термодинамических свойств часто бывает удобным рассматривать молекулу как агрегат функциональных групп, тогда некоторые термодинамические свойства чистых газов и жидкостей, например теплоемкость или критический объем, могут быть рассчитаны путем суммирования групповых составляющих. Лангмюр очень давно предложил распространить эту концепцию на смеси. Было сделано несколько попыток создать методы расчета теплот смешения и коэффициентов активности по групповым составляющим. Упомянем - только два метода ( оба для коэффициентов активности), которые дают приемлемые результаты даже для сильно неидеальных смесей, причем когда данных почти или вовсе нет. Эти методы, носящие название АСОГ и ЮНИФАК1, в принципе похожи, но разнятся в деталях. [18]