Cтраница 2
Основная реакция протекает в результате атаки олефином активного комплекса, приводящей к расщеплению последнего. Очевидно, что чем больше основность лигандов, тем лабильней должны быть связи в гидридных мостиках и легче должно протекать расщепление. В этом случае продукты II образоваться не могут. [16]
По-видимому, столь различная тепловая устойчивость три-хлорфосфазосульфонилов и трихлорфосфазокарбацилов объясняется тем, что при расщеплении последних получаются термодинамически выгодные стойкие нитрилы, а при расщеплении фосфазосульфонилов должны образоваться производные суль-фановой кислоты, термодинамически невыгодные, с чрезвычайно напряженной конфигурацией. До настоящего времени не известно ни одного производного мономерной сульфановой кислоты N SOOH. Известны только два производных ее тримера - упомянутые выше хлористые сульфануры. [17]
При каталитическом действии хлористого алюминия на смесь м м - и яХ - дитолилэтана происходит расщепление последнего в двух направлениях: а) главное, несимметричное с образованием толуола. [18]
Большинство рассматриваемых здесь углеводов доступны или как природные продукты или, по крайней мере, как продукты расщепления последних. С такими способами получения синтез вообще не может конкурировать, несмотря на то что синтетическое приготовление дисахаридов достигло ( особенно в последние годы) больших успехов. В последующем мы сначала даем описание способов получения наиболее-известных ди -, три - и тетрасахаридов, причем из продуктов энзимати-ческого или ацетолитического расщепления крахмала и целлюлозы мы упомянем здесь только два давно известных дисахарида - мальтозу и целлобиозу. Вместе со способами получения ди -, три - и тетрасахаридов мы рассмотрим их синтезы, затем методы превращения дисахаридов к другие и закончим описанием методов работы, важных для определения строения полисахаридов. [19]
Последний имеет отличные от нуля матричные элементы между состояниями Sz О и Sz 2, что и приводит к расщеплению последних, причем переходы между ними оказываются разрешенными, если осциллирующее магнитное поле резонансной частоты параллельно оси г. Этот случай отличается от рассмотренного выше, поскольку слагаемое К2 может иметь значительную величину и в совершенном кристалле, представляя собой часть кристаллического потенциала; при этом его значение оказывается существенно больше тех изменений потенциала, которые вызваны несовершенством кристалла или искажениями Яна - Теллера. [20]
Однако это воздействие нельзя рассматривать как реализацию идеи Вант-Гоффа о диссимметризующем воздействии оптически активного растворителя на рацемат, так как расщепление последнего, согласно Пастеру, шло через стадию образования двойных солей. [21]
Поглощение и рассеяние - ( - - лучей вызываются также другими процессами, кроме рассмотренных: упругим рассеянием от электронов оболочки атомов ( диффракция), захватом фотона ядром с расщеплением последнего, образованием мезонов ( при очень большой энергии выше 270 Мэв) и другими. [22]
Свободные пробеги я-мезонов с энергией 40 Мае и 100 Мае в ядерном веществе равны соответственно 10 - 12 см и 3 10 13 см. Поглощение я - мозонов ядрами приводит к расщеплению последних. [23]
Таким образом могут быть расщеплены симметричные алифатические или алкилароматические эфиры. Расщепление последних идет однозначно, хотя и применяется к несимметричным простым эфирам. При этом всегда образуются соответствующие фенолы и алкилгалогениды. [24]
Как было обнаружено Лейксом, полученные Фишером карб-этоксиаминокислоты легко превращаются в соответствующие N-карбоксиангидриды. Расщепление последних под действием аминокислот также приводит к образованию пептидов. Этот метод широко используется для синтеза полиаминокислот, а в ряде случаев применим и для синтеза пептидов определенного строения. [25]
Таким образом могут быть расщеплены симметричные алифатические или алкилароматические эфиры. Расщепление последних идет однозначно, хотя и применяется к несимметричным простым эфирам. При этом всегда образуются соответствующие фенолы и алкилгалогениды. [26]
Восстановление р -, у - и других оксинитрилов в оксиамины не вызывает особых трудностей. Синтез аминов, исходя из а-оксини-трилов, сопровождается расщеплением последних на карбонильные соединения и цианистый водород. [27]
При полимеризации циклических соединений наблюдается то же явление. Из трех - и четырехчленных циклов всегда получаются полимеры, а при расщеплении последних ( например, при их гидролизе) циклы никогда не образуются. [28]
Более прогрессивней метод получения гидрохинона из м-изопро-пилбснзола отличается применением более дешевого сырья и меньшим количеством образующихся побочных продуктов. Технологическая схема включает стадии алкилирования бензола, окисления образующегося изппропилбензола п дигидропероксид, расщепления последнего на ацетон и гидрохинон с помощью серной кислоты, очистки гидрохинона. [29]
Иногда оказывается целесообразным стадии получения неполного кислого эфира и полиэтерификации разделять во времени и выполнять как отдельные операции, например в полунепрерывном и непрерывном способах получения алкидов. Жирнокислотный метод используется для получения алкидов, модифицированных свободными жирными кислотами растительных масел, которые получают предварительным расщеплением последних. [30]