Cтраница 3
Измельченный уголь, смешанный с продуктами его ожижения ( так называемым тяжелым маслом) и с катализатором, поднимается по колонне снизу вверх в виде нагретой пасты и реагирует с водородом, накачиваемым в колонну мощными компрессорами высокого давления. В этих условиях происходит растворение угля в тяжелом масле, присоединение водорода к ароматическим высокомолекулярным соединениям и расщепление последних с образованием более легких веществ. [31]
Амин-стабилизатор не должен обладать способностью сочетаться с диазосоединениями в ядро с образованием азосоединений. Например, анилин, который в нейтральной и щелочной среде образует с диазоние-выми солями диазоаминосоединения, после расщепления последних вступает в нормальное сочетание и поэтому не применяется в качестве стабилизатора. [32]
Из 130 снимков, в которых зафиксировано было соударение нейтронов с ядрами азота, на 30 можно было констатировать расщепление последних. Такой выход необычайно высок по сравнению с расщеплением протонами или а-частицами. Нейтроны не несут заряда и не отклоняются полем ядра. Это, вместе с малой массой, делает их идеальным орудием для расщепления ядер. [33]
Описаны несколько 9ос - фтораналогов в ряду андростана. Так, 9х - фторандростен-4 - дион-3 11 был получен из 21-ацетата 17сс - ок-сикортикостерона через его 9р 11р - эпоксид, с расщеплением последнего фтористым водородом. [34]
Поэтому на основе таких масел изготовляются различные лаки и краски. Высыхание масел является результатом протекания окислительной полимеризации, имеющей цепной механизм и приводящей к образованию неустойчивых пероксидов. Продуктами расщепления последних являются гидрокси - и кетокислоты. [35]
В, D) - многообразия, где ( В, D) является - парой или ( Р - парой. Соответствующее понятие для уравнения (80.2) на R получается расщеплением последнего на уравнения (80.2); это - пара взаимосвязанных линейных многообразий, каждое из которых относится к одному из этих уравнений. Мы назовем этот объект ( В, D) - диэдром; как мы увидим, он действительно является диэдром в смысле определения гл. При этом ( В, D) - подпространствам для J R соответствуют замкнутые ( В, О) - диэдры для J R. Полученные там результаты являются единственными значительными результатами этой главы, которые непосредственно не выводятся из предыдущих. [36]
К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются ( вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки; при этом уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние: полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки ( кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции: полиизобутилен и бутилкау-чук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп - стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния; при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. [37]
Из полученных данных видно, что С-С связь в исследованных соединениях активнее CN или СОкумулированных связей. Сравнение двух последних реакций позволяет написать следующий ряд активности кратных связей в изоцианатах и изотиоционатах по отношению к карбену: CsCNcO. При взаимодействии карбенов с кумуленами, не содержащими С С кратных связей в молекуле, образуются продукты расщепления последних. [38]
Все ос-аминокислоты, за исключением гликоколя, имеют асимметрический атом углерода RCH ( NH2) COOH и, следовательно, могут существовать в виде двух оптических антиподов. При помощи описанных выше синтезов получаются, разумеется, рацемические формы. Расщепление последних нельзя осуществить обычными методами при помощи оптически деятельных оснований и кислот, так как аминокислоты являются слишком слабыми кислотами соответственно основаниями для того, чтобы образовать устойчивые, кристаллические соли с этими соединениями. Только одна дикарбоновая аминокислота - В Ь - глутаминовая кислота является достаточно сильной для расщепления посредством ее кислой соли с хинином. [39]
В 1947 г. Дент [81] установил, что у здоровых людей, а особенно у людей с синдромом Фанкони при введении метионина наблюдается увеличение выделения а-аминомасляной кислоты, как будто имеет место прямое обессеривание. Образованию меркаптана может, конечно, предшествовать окислительное дезаминирование метионина, приводящее к получению соответствующей а-кетокислоты СНз5СН2СН2СОСООН, которая, как показали Челенджер и Лай [82], расщепляется культурами S. Однако не исключено также, что может происходить ам инирование кетокислоты до метионина и расщепление последнего. [40]
Рассмотрим два возможных пути образования метантиола. С одной стороны, спаржа может содержать метилированное сернистое соединение, от которого в организме отщепляется ( возможно, в результате ферментативного процесса) CH3S - группа в виде метантиола. Маловероятно, чтобы это соединение было метионином, так как при кормлении другой пищей, богатой этой аминокислотой, метантиола в моче не появлялось. С другой стороны, можно думать, что метильную группу поставляет организм человека; при этом может произойти метилирование атома серы в тиольной или дисульфидной группе вещества, содержащегося в спарже, с образованием СНзЗ-производного и расщеплением последнего до метантиола. [41]
Аргинин тоже подвергается обратному превращению в глутамат и а-кетоглутарат. Начальной стадией служит отщепление гуанидиниевой группы с образованием орнитина. Другой, аргиииИт дигидролазиый путь инициируется особой гидролазой, расщепляющей аргинин на цитруллин и аммиак. Затем в результате фосфоролиза цит-руллина образуется карбамоилфосфат. Расщепление последнего с образованием СОа и аммиака [ катализируемое карбаматкиназой; урав: нение ( 14 - 16) ] может быть использовано для образования АТР у микроорганизмов, живущих на аргинине. [42]
Известно несколько реакций, генерирующих ДДн - У разных групп прокариот от 1 до 3 из них локализованы в дыхательной цепи. На 2 или 3 этапах ДДН генерируется в темновых реакциях переноса электронов в фотосинтетической цепи. Образование Дрн происходит при гидролизе АТФ в Независимой АТФ-синтазной реакции. К числу устройств, генерирующих АДН посредством трансмембранного переноса Н, относится бактериородопсин галофильных архебактерий. У некоторых групп прокариот обнаружена локализованная в мембране неорганическая пирофосфатаза, катализирующая расщепление и синтез пирофосфата. Расщепление последнего приводит к генерированию АЦН - Наконец, источником АДн на ЦПМ прокариот могут быть процессы, связанные с выделением во внешнюю среду продуктов брожения, транспорт которых через мембрану происходит вместе с протонами. [43]
Расщепление - это типичная мономолекулярная реакция, которая не зависит от давления. Распад углеводородной молекулы происходит тем легче, чем больше в ней атомов углерода и чем выше температура крекинга. Смеси газообразных или низкокипящих углеводородов ( бензин) весьма устойчивы в тех условиях ( температура и продолжительность реакции), при которых проводят крекинг высокомолекулярных углеводородов. Высокомолекулярные углеводороды чаще всего расщепляются в середине цепи. То же самое наблюдается для низкомолекулярных углеводородов в случае применения давления. Атмосферное или пониженное давление благоприятстлует распаду в конце цепи, причем из менее длинного осколка образуется насыщенная молекула. Эти экспериментальные факты трудно обосновать теоретически. У нафтеновых и ароматических углеводородов с длинными боковыми алкилышми цепями расщепление последних также чаще происходит в середине. Вероятность распада цени уменьшается с приближением к циклу. Следовательно, чем короче боковая цепь, тем более жесткие условия необходимы для ее расщепления. [44]
Расщепление - это типичная мономолекулярная реакция, которая не зависит от давления. Распад углеводородной молекулы происходит тем легче, чем больше в ней атомов углерода и чем выше температура крекинга. Имеси газообразных или пизкокипящих углеводородов ( бензин) весьма устойчивы в тех условиях ( температура и продолжительность реакции), при которых проводят крекинг высокомолекулярных углеводородов. Теоретически расщепление молекулы углеводорода может происходить между любыми атомами углерода, однако опыт показывает, что этот распад не везде протекает одинаково легко. Высокомолекулярные углеводороды чаще всего расщепляются в середине цепи. То же самое наблюдается для низко-молекулярных углеводородов в случае применения давления. Атмосферное или пониженное давление благоприятствует распаду в конце цепи, причем из менее длинного осколка образуется насыщенная молекула. Эти экспериментальные факты трудно обосновать теоретически. У нафтеновых и ароматических углеводородов с длинными боковыми алкильными цепями расщепление последних также чаще происходит в середине. Вероятность распада цепи уменьшается с приближением к циклу. Следовательно, чем короче боковая цепь, тем более жесткие условия необходимы для ее расщепления. [45]