Реакция - окисление - олефин
Cтраница 2
Надуксусная кислота ( гидроперекись ацетила) [19 - 22] также находит значительное применение в реакциях окисления олефина в окись. [16]
Факторы, определяющие активность и избирательность окислов и их смешанных систем в реакциях окисления олефинов. [17]
Надуксусная кислота ( гидроперекись ацетила) [19 - 22] также находит значительное применение в реакциях окисления олефина в окись. [18]
В близком по типу исследования Бретона, Чен Ву-вана и Доджа [190] разбирается механизм реакции окисления олефинов, содержащих четыре атома углерода. [19]
В настоящее время можно думать, что именно такой тип кинетики по приросту давления присущ реакции окисления олефинов и что иной вид кинетической кривой окисления этилена является скорее исключением, вызванным еще не вскрытыми причинами. Кинетические кривые окисления ацетилена, полученные Кистяков-ским и Спенсом [31], очень напоминают кривые для этилена. Здесь также скорость реакции после небольшого периода индукции достигает постоянного значения, сохраняющегося на большей части периода реакции. [21]
Сходные результаты были доложены Захтлером и де Буром [24] на III Международном конгрессе по катализу для реакций окисления олефинов в альдегиды или диолефины на молибденовых катализаторах. [22]
Катализаторы, получаемые из соединений Bi и Мо с различным отношением Bi2O3 и МоОз обладают различной активностью в реакции окисления олефинов. Установлено, что активность катализаторов в зависимости от соотношения Bi к Мо проходит через максимум. [23]
Катализаторы, получаемые из соединений Bi и Мо с различным отношением ЕНзОз и МоО3 обладают различной активностью в реакции окисления олефинов. Установлено, что активность катализаторов в зависимости от соотношения Bi к Мо проходит через максимум. [24]
Катализаторы, получаемые из соединений Bi и Мо с различным отношением ШзОз и МоО3 обладают различной активностью в реакции окисления олефинов. Установлено, что активность катализаторов в зависимости от соотношения Bi к Мо проходит через максимум. [25]
Самым крупны1М источником получения ненасыщенных углеводородов является конечно крекинг тяжелых погонов нефти. Прежде чем рассматривать реакции окисления олефинов и ацетилена, интересно вкратце рассмотреть производство этих соединений окислением нефтяных углеводородов. Методы получения ненасыщенных углеводородов или парафинов термическим разложением или окислением водяным паром даны соответственно в гл. [26]
Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными в реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [27]
Наиболее вероятной причиной низкой каталитической активности этих окислов в реакциях глубокого окисления является большая энергия связи поверхностного кислорода, что вытекает из высоких значений для них параметра EQ. В то же время для окислов третьей группы характерна наибольшая избирательность каталитического действия в отношении реакций окисления олефинов по С - Н - связи. Следовательно, лимитирующим этапом в этих условиях становится стадия ( VII), включающая взаимодействие катализатора с оле-фином. Однако установленная для окислов третьей группы независимость Е от ЕО свидетельствует об ином для них механизме промежуточного химического взаимодействия с олефином. В рассматриваемом случае это взаимодействие уже не связано с отрывом кислорода от поверхности окисла. В этом, вероятно, состоит основное отличие механизма катализа окисления олефинов по С - Н - связи от механизма их глубокого окисления. [28]
Кинетическое исследование реакций ( I) - ( IV) на разных составах системы Bi203 - Mo03 показало, что в условиях выполнимости уравнения ( 6) наблюдаемая энергия активации этих реакций практически не зависит от состава системы. Следовательно, изменение каталитической активности при варьировании состава системы обусловлено изменением предэкспонен-циального множителя. Этот результат согласуется с изложенными представлениями о механизме реакций окисления олефинов по С - Н - связи, согласно которым параметр Аф характеризует способность катализатора к координационному связыванию олефина. [29]
Вернемся теперь к экстракции МпО4 - из водного раствора; известно, что среди аммонийных солей Me4NCl вообще не используется для экстракции. Херриотт и Пик-кер [559] показали, что прибавление 0 02 М Bu4NBr к равным объемам бензола и 0 02 М водного КМпО4 вызывает немедленное окрашивание органической фазы. Применение избытка этой аммонийной соли позволяет достигнуть почти количественной экстракции перманганата. Некоторые из реакций окисления олефинов и спиртов, приведенные в табл. 3.27, являются сильноэкзотермическими. Тем не менее окисление алкильных групп в ароматических соединениях требует температуры выше 60 С и / или более продолжительного времени реакции. [30]
Страницы: 1 2 3