Cтраница 2
Медленная реакция довольно резко сменяется быстрой реакцией, представляющей собой гомополимеризацию стирола. Долго-плоск 86, изучая реакцию стирола и хинонов при 100 С в отсутствие кислорода, нашел, что в то время как бензохинон и нафтохинон уменьшают скорость ракции и молекулярный вес полимера, антра-хинон не оказывает никакого влияния на реакцию. Однако в указанной работе ничего не сообщается о сополимеризации. Тьюдос 223 отметил, что при температурах 90 - 105 С бензохинон, 1 4-нафтохи-нон или 9 10-фенантрохинон только ингибируют реакцию полимеризации стирола, но уже при температуре выше 120 С наблюдается сополимеризация этих трех хинонов со стиролом. [16]
Лучшие выходы стильбенов получаются при использовании л-хлор - и n - нитрофенилдиазонийхлоридов. Небезынтересно отметить, что при реакции стирола с хлористым фенилдиазонием образуется смесь цис - и транс-стильбенов. [17]
Галоидангидриды функциональнозамещенных фосфоновых кислот часто получают из пяти - или треххлористого фосфора и непредельных соединений. В ряду олефиновых углеводородов подробнее всего изучена реакция стирола с пятихлористым фосфором. [18]
Пайнс и Вундерлих [43] нашли, что при реакции стирола с арилалканами при 80 - 125 в присутствии натрия с промотором образуются фенилэтилированные ароматические соединения. [19]
Альдегиды вызывают понижение молекулярного веса полимера и ухудшают электрические свойства. Они вызывают изменение окраски мономера, так как, вероятно, промотируют реакцию стирола с металлами, латунью и медью. [20]
Такой подход иллюстрируется на примере решения реальной задачи, возникшей в лаборатории автора. На рис. 5.21 изображен спектр белого кристаллического вещества ( температура плавления 65 - 70 С) - продукта реакции стирола с металлическим литием и дихлордифенил-силаном. Очевидно, оно принадлежит к классу ароматических соединений и не содержит ни алифатических групп СН, ни NH, ни ОН. Сразу же возникает мысль о дифениле, но после сравнения со стандартным спектром эту возможность приходится исключить. Полосы поглощения С-О - С ( 1250 см-1) отсутствуют, так что вещество не может быть фенило-вым эфиром. Спектр w / кшс-стильбена похож, но не идентичен. Следующее предположение - г мс-стильбен, но это жидкость, как и 1 1-ди-фенилэтилен. Температура плавления трифенилэтилена составляет 72 С, но спектр не совпадает с имеющимся. Спектр дифенилацетилена ( температура плавления 62 5 С) подходит, за исключением слабого поглощения 960 см-1, которое приписывается примеси трянс-стильбена. В этом случае задача решается не обращением к поисковой системе на базе ЭВМ, а простым сравнением температур плавления и нескольких спектров из картотеки эталонов. [21]
Такой подход иллюстрируется на примере решения реальной задачи, возникшей в лаборатории автора. На рис. 5.21 изображен спектр белого кристаллического вещества ( температура плавления 65 - 70 С) - продукта реакции стирола с металлическим литием и дихлордифенил-силаном. Очевидно, оно принадлежит к классу ароматических соединений и не содержит ни алифатических групп СН, ни NH, ни ОН. Сразу же возникает мысль о дифениле, но после сравнения со стандартным спектром эту возможность приходится исключить. Полосы поглощения С-О - С ( 1250 см-1) отсутствуют, так что вещество не может быть фенило-вым эфиром. Спектр / и / юностильбена похож, но не идентичен. Следующее предположение - i / ис-стильбен, но это жидкость, как и 1 1-ди-фенилэтйлен. Температура плавления трифенилэтилена составляет 72 С, но спектр не совпадает с имеющимся. Спектр дифенилацетилена ( температура плавления 62 5 С) подходит, за исключением слабого поглощения 960 см-1, которое приписывается примеси тя / ншс-стильбена. В этом случае задача решается не обращением к поисковой системе на базе ЭВМ, а простым сравнением температур плавления и нескольких спектров из картотеки эталонов. [22]
При применении ненасыщенных одноосновных кислот, полученных из дегидратированного касторового масла, тунгового, льняного, соевого или хлопкового масла, образующийся полиэфир содержит ненасыщенные боковые цепи. Взаимодействие ненасыщенного полиэфира или алкида с виниловым мономером, например стиролом, аналогично продукту реакции стирола с полиэфиром малеиновой кислоты приводит к образованию сшитого привитого сополимера. [23]
Стирол и замещенные стиролы тоже могут функционировать в реакции Дильса - Альдера и как диенофилы, и как диены, но мы рассмотрим только последний случай. Стирол является диеновым компонентом в реакциях только с активными диенофилами. Отличительная особенность этой системы та, что первоначальный аддукт неустойчив и реагирует дальше по одному или более из четырех возможных путей. Два из этих направлений иллюстрируются реакцией стирола с малеиновым ангидридом ( схема уравнений 173), в которой первоначальный аддукт претерпевает второе циклоприсоединение по Дильсу - Альдеру и еновую реакцию. [24]
При этом соединения должны содержать в молекуле не менее 2 атомов хлора. Сульфиды такого строения представляют собой вязкие жидкости, воскообразные или кристаллические вещества. Сульфиды получают при реакции 2 - ( фенилэтилтио) - этилгалогенидов с щелочными солями ди - или полихлорфено-лятов. Исходные 2 - ( фенилзтилтио) - этилгалогениды получают реакцией стирола с HSCH2CH2OH с последующей обработкой образующегося при этом 2 - ( фенилэтилтио) - этанола хлористым или бромистым водородом. [25]