Cтраница 3
Цеолиты являются хорошими катионообменниками, что дает возможность вводить в их состав катионы самых различных металлов, в том числе и переходных, обладающих, как известно, высокой каталитической активностью в реакциях окислительно-восстановительного типа. Это направление катализа на цеолитах, а именно применение цеолитов, содержащих ионы и атомы переходных металлов, в качестве катализаторов окислительно-восстановительных реакций, начало развиваться в конце 60 - х - начале 70 - х годов. В последующие годы это направление катализа на цеолитах интенсивно развивалось как у нас в стране, так и за рубежом, в результате чего были достигнуты определенные успехи. Однако следует отметить, что окислительно-восстановительные реакции, в отличие от реакций кислотно-основного типа, на цеолитных катализаторах исследованы в меньшей степени. Следствием этого, по-видимому, является отсутствие внедренных в промышленность цеолитных катализаторов для данного типа процессов. [31]
Цеолиты являются хорошими катионообменниками, что дает возможность вводить в их состав катионы самых различных металлов, в том числе и переходных, обладающих, как известно, высокой каталитической активностью в реакциях окислительно-восстановительного типа. Это направление катализа на цеолитах, а именно применение цеолитов, содержащих ионы и атомы переходных металлов, в качестве катализаторов окислительно-восстановительных реакций, начало развиваться в конце 60 - х - начале 70 - х годов. В последующие годы это направление катализа на цеолитах интенсивно развивалось как у нас в стране, так и за рубежом, в результате чего были достигнуты определенные успехи. Однако следует отметить, что окислительно-восстановительные реакции, в отличие от реакций кислотно-основного типа, на цеолитных катализаторах исследованы в меньшей степени. Следствием этого, по-видимому, является отсутствие внедренных в промышленность цеолитных катализаторов для данного типа процессов. Поэтому не все возможности здесь еще исчерпаны и исследования в данной области являются актуальными и перспективными. [32]
Аналогичная картина наблюдается при окислении органических молекул на нанесенной пятиокиси ванадия, причем происходит образование поверхностных ионов О ( хем. Этот вывод расходится с широко распространенным представлением о прямом участии ионов Ог - решетки в окислительных реакциях, проводимых на V205 и на более сложных системах, включающих пятивалентный V ( см. главу VI, стр. Но это противоречие, вероятно, кажущееся. Можно представить себе реакции поверхностных 02 - - ионов с образованием промежуточного хемоадсорбированного 0 - - иона. В одних случаях и условиях могут прямо участвовать ионы О2, в других - 0 - ( хем. Укажем также на бесспорное участие в ряде реакций кислотно-основного типа на окиси алюминия, на алюмосиликатных и на других подобных системах бренстедтовских протонных и льюисовских апротонных кислотных центров, действующих с образованием разных промежуточных положительно и отрицательно заряженных органических ионов. Из прочих активных промежуточных форм назовем я-комплексыг образуемые с катализаторами непредельными и ароматическими соединениями ( и различные другие комплексы с переносом зарядов), и соединения, в которых водород, связанный с кислородом и азотом, образует водородные связи с активными центрами твердого тела. [33]
При небольших удлинениях ОН-связи степень ионности ее в соответствии с указанным выше, сначала несколько увеличивается, а затем падает. В результате этого диссоциация протекает гомолитически. При образовании комплекса с водородной связью происходит взаимная поляризация молекулы основания и ОН-группы, вследствие чего степень ее ионности увеличивается. Еще больше растет степень ионности ОН-связи по мере ее удлинения. Поэтому диссоциация, начинаясь как гемолитическая, заканчивается как гетеролитическая. Эта способность ОН-групп изменять характер диссоциации в присутствии сильных акцепторов протона и является мерой их реакционной способности в реакциях кислотно-основного типа. [34]