Cтраница 3
Химические превращения синтетических высокомолекулярных соединений, протекающие за счет реакций функциональных групп, особенно полно изучены на примере поливинилового спирта. [31]
Вместе с тем не исключена возможность и межмолекулярного протекания реакций свободных функциональных групп. Селективное протекание реакции затруднено при поликонденсации тетрафункциональ-ных соединений с близкой реакционной способностью функциональных групп. При этом процессы разветвления и сшивки развиваются уже на стадии полиацилирования. Выше были указаны принципиальные пути предотвращения гелеобразования при синтезе полиаминоамидокислот. [32]
Узкий американизм руководства особенно выявляется в главе, посвященной реакциям функциональных групп. [33]
Книга посвящена химическому анализу органических соединений, основанному на реакциях функциональных групп. [34]
К таким реакциям относятся внутримолекулярные химические превращения полимеров, а также реакции функциональных групп и атомов полимеров с низкомолекулярными веществами. При этом исходное и образующееся соединения называются полимеранало-гами. [35]
Для этого необходимо, чтобы в процессе высыхания были созданы условия для реакции функциональных групп. Без последнего условия пленкообразователь, способный к химическим превращениям, может дать покрытие, не подвергаясь химическим изменениям и сохранив все свойства исходного, например низкомолекулярного, продукта. [36]
Реакции, происходящие при этих типах полимеризации, качественно не отличаются от реакций соответствующих функциональных групп, ранее рассматривавшихся в этой книге. Особенно часто используются реакции конденсации по карбонильным группам, однако третий из приведенных выше примеров представляет собой нуклеофильное присоединение к электронодефицитной кумулеповой системе. [37]
Реакции, происходящие при этих типах полимеризации, качественно не отличаются от реакций соответствующих функциональных групп, ранее рассматривавшихся в этой книге. [38]
Межфазная поликонденсация с образованием полиамидной пленки на границе раздела фаз рас-гворов мономеров. [39] |
Наконец, если выделяющийся низкомолекулярный компонент находится в газообразном состоянии и выделяется при реакции функциональных групп двух мономеров, не смешивающихся друг с другом на границе раздела фаз этих компонентов, то таким образом тоже обеспечивается неравновесность реакции. [40]
Содержание звеньев различной структуры в полибутадиене при обработке его дифенил-сульфидом [ бензол, 170 С, концентрация каучука 2 % ( масс., дифенилсульфида - 3 % ( ел. ]. [41] |
Выше были рассмотрены примеры, иллюстрирующие влияние конфигурации полимерной цепи на кинетику и механизм реакций функциональных групп. Очевидно, в неменьшей степени на реакциях макромолекул должен сказываться конформационный эффект. [42]
Отметим, что присутствие изолированной двойной связи лишь в редких случаях отражается на протекании реакций функциональной группы. [43]
У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из мак-ромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности ( см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [44]
Хейс [245], хотя и подтвердили пятое положение Флори о характере протекания некаталитической полиэтерификации ( хаотичность реакций функциональных групп, третий порядок), но отметили, что при большом весе ( длине) макромолекулы 31 наблюдаются отклонения от зависимостей, характерных для третьего порядка реакции. Причем авторы отмечали, что эти отклонения частично могут быть объяснены... [45]