Cтраница 2
Поскольку этот эффект не зависит от природы заместителей в фенильном ядре [57], очевидно, что электронные взаимодействия не ответственны за это явление. Объяснение, основанное на анализе констант взаимодействия в ПМР-спектрахчи на результатах измерения дипольных моментов, предполагает [57] стабилизацию напряженного кресловидного кон-формера аксиального 2-фенил - 1 3-диоксана за счет отклонения фенильной группы от кольца. [16]
Методом отклонения молекулярного пучка в неоднородном электрическом поле [251] обнаружен эффективный дипольный момент для молекулы ReF7, возрастающий с понижением температуры. Эти данные, свидетельствующие об отсутствии квазижесткой полярной или неполярной структуры исследованных молекул и о зависимости результата измерения дипольного момента от условий опыта, полностью подтверждают выводы, сделанные на основании электроно-графнческих исследований. [17]
Как видно из сводной таблицы, погрешность вычислений по методу UNIFAC находится в пределах 10 % ( или около того) по отношению к экспериментальным данным, тогда как расчет по уравнениям Скэтчарда - Гильдебранда и Скэтчарда - Гильдебранда - Флори - Хаггинса во многих случаях не дает такой точности. Объяснить это различием в полярности, по-видимому, нельзя, о чем, в частности, говорят результаты измерения дипольных моментов, показанные в последней колонке таблицы. [18]
Закись углерода, С3О2 - Исследование диффракции электронов ( Броквей и Паулинг [181], Берш [157]) приводит к выводу, что молекула C3OS линейна и симметрична. Рассмотрение валентностей решительно подтверждает линейную модель. Поэто - j) му, несмотря на противоречие с результатами измерения дипольного момента, ее обычно используют в качестве основы для интерпретации спектра. [19]
В инфракрасных спектрах [14] ряда соединений, например у K [ CH3CH CH2 - PtCl3 ] H2O и [ CH3CH CH2 - PtCl2 ] 2, наблюдаются сильные полосы поглощения ( в области свыше 3000 см-1) олефиновой связи С - Н, из этого следует, что олефиновая связь не разрушается при образовании комплекса. Сильное поглощение в области 1500 см-1 для комплексов, полученных из несимметричных олефинов, может быть отнесено за счет частот валентных колебаний С С. У комплекса этилен - хлористая платина ( XLV) наблюдается слабое поглощение с частотой 1506 еж-1, тогда как у соли Цейзе поглощение в этой области слишком слабо, чтобы его можно было наблюдать. Наличие по-лосы 1506 см-1 указывает на утрату этиленом центра симметрии, но крайняя слабость этой полосы свидетельствует о том, что об разование координационной связи не нарушает симметрии коренным образом. Эти наблюдения согласуются с тем. Интерпретация результатов измерений дипольного момента затруднительна вследствие того, что не ясно, в какой мере здесь участвует атомная поляризация. [20]