Результат - полярографическое исследование
Cтраница 2
В последние годы к вопросу изучения реакции сополимеризации с помощью полярографии интерес значительно возрос. На основании результатов полярографических исследований авторы показали, что метил-акрилат в указанной системе реагирует значительно быстрее винил-ацетата. Шаповал и Кладкевич [65] использовали полярографический метод определения метилмет-акрилата и стирола для контроля отверждения стеклопластиков. В частности, в ряде наших работ [ 64, 66 и др. ] этим методом было изучено несколько систем мономеров. [16]
 |
Потенциалы катодных реакций восстановления сернистого газа ( в. [17] |
Сложный характер изучаемой системы не позволяет еще однозначно установить механизм восстановления сернистого ангидрида. Однако термодинамические расчеты, приведенные выше, а также результаты полярографических исследований [164] позволяют наметить наиболее вероятную схему восстановления сернистого газа. [18]
Таким образом, способность молекул подвергаться восстановлению на ртутном капельном электроде тесно связана с их состоянием у электрода, с распределением связей и наличием определенных групп атомов, с электронофильностью молекул. Так как каждая из полярных групп в известных условиях обладает определенным сродством к электронам, то по результатам полярографических исследований можно судить о наличии в молекуле органического вещества тех или иных групп и об их состоянии. [19]
Потенциалы полуволн продуктов сухой перегонки и их производных для определенных видов полимеров могут быть сопоставлены с характеристиками, получаемыми при полярографическом исследовании стандартных образцов. Найденные значения Е / продуктов сухой перегонки, а также их производных для известных видов полимеров сведены в специальные таблицы ( см. табл. 26), с данными которых можно сравнивать характеристики, полученные в результате полярографического исследования неизвестных образцов пластмасс. Таким образом, полярографические показатели могут служить основными характеристиками для определения природы полимеров. [20]
Не приходится, однако, сомневаться, что при п 10 имеется стерическое напряжение, которое будет максимальным в случае гексаметиленового соединения. Можно представить, что это напряжение скажется на относительно большем вкладе хиноидной формы LVII6 из-за несколько более благоприятных валентных углов; это должно способствовать повышению кислотности молекулы ( ср. Результаты полярографических исследований аналогичных хинонов ( LVIII) показали [301], что соединения с п s 10 восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов так же легко, как и 2 6-диметил - 1 4-бензохинон. [21]
Не приходится, однако, сомневаться, что при п С 10 имеется стерическое напряжение, которое будет максимальным в случае гексаметиленового соединения. Можно представить, что это напряжение скажется на относительно большем вкладе хиноидной формы LVII6 из-за несколько более благоприятных валентных углов; это должно способствовать повышению кислотности молекулы ( ср. Результаты полярографических исследований аналогичных хинонов ( LVIII) показали [301], что соединения с п 10 восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов так же легко, как и 2 6-диметил - 1 4-бензохинон. [22]
Предволне соответствует ос-циллополярограмма треугольной формы. Зависимость высоты пика от концентрации окисленной формы передается не плавной кривой типа изотермы Ленгмюра, а кривой с максимумом. В остальном осциллополярографические данные не находятся в противоречии с результатами полярографических исследований. В частности, как и в случае полярограмм, при концентрации метиленового голубого, равной или меньшей 5 - 10 - 5 М, наблюдается одна лишь предволна, при больших же концентрациях появляется пик, соответствующий основной волне на полярограмме. Однако в работе [10] не приведены характеристики пиков, и нет возможности судить об их относительной высоте. [23]
Визнером явление кинетических токов чрезвычайно распространено и, по-видимому, очень многие электродные процессы имеют химические стадии. Особенно это относится к электродным процессам, которые протекают с участием органических веществ. Следовательно, для понимания механизма электродных процессов и, в частности, правильного истолкования результатов полярографических исследований необходимо знать особенности и закономерности протекания химических реакций у поверхности электрода. В общем случае эти реакции значительно отличаются от обычных химических взаимодействий в объеме раствора, так как на приэлектродные реакции-часто оказывает влияние поле электрода и адсорбция участвующих в них веществ. [24]
Визнером явление кинетических токов чрезвычайно распространено и, по-видимому, очень многие электродные процессыг имеют химические стадии. Особенно это относится к электродным процессам, которые протекают с участием органических веществ. Следовательно, для понимания механизма электродных процессов и, в частности, правильного истолкования результатов полярографических исследований необходимо знать особенности и закономерности протекания химических реакций у поверхности электрода. В общем случае эти реакции значительно отличаются от обычных химических взаимодействий в объеме раствора, так как на приэлектродные реакции-часто оказывает влияние поле электрода и адсорбция участвующих в них веществ. [25]
 |
Полярограмма свежеперегнанного стирола.| Полярограмма стирола после хранения в течение 100 дней. 1 - фон. 2 - - фон 0 2 мл стирола. 3 - фон 0 5 мл стирола. [26] |
Исследование процессов, происходящих в мономерном стироле при автоокислении, было проведено нами с Шиманской с целью определения оптимальных условий его хранения. При этом одним из показателей изменения стирола являлось количество пероксидов, образующихся в нем и вызывающих дальнейшие процессы, в том числе и полимеризацию. На рис. 6.5 показана Полярограмма свежеперегнанного стирола ( под вакуумом), а на рис. 6.6 и 6.7 - результаты полярографического исследования стирола после хранения в различных условиях. Так как пероксиды оказывают существенное влияние на сроки хранения стирола и на его активность, а также снижают оптическую прозрачность получающегося из него полистирола, становится понятным значение возможности контроля количества пероксидов с помощью полярографического метода. [27]
Как уже было сказано, все методы идентификации пластмасс требуют предварительного выделения высокомолекулярной части образца. Наибольшие примеси красителя, пластификаторов могут исказить картину при испытаниях пластмасс химическим методом. Но при полярографическом анализе эти примеси не мешают и можно обойтись без выделения высокомолекулярного продукта; полярографирование в большинстве случаев проводят при низкой чувствительности записывающего прибора и присутствие небольших количеств других полярографических активных веществ существенно не сказывается на результатах полярографических исследований. [28]
 |
Полярограммы Сг2 Мо1., MoV, MoVi. [29] |
Mov получился синий раствор; полярографическое обследование показало, что в растворе присутствует вещество, дающее анодную волну. Для выяснения этого явления была снята полярограмма раствора, полученного путем восстановления Movl амальгамой цинка. На основании результатов полярографического исследования можно сделать вывод, что амперо-метрическое титрование молибдена солями Сга следует проводить при потенциале от 0 4 до 0 6 в. После точки эквивалентности должно наблюдаться возрастание диффузионного тока вследствие окисления избытка Сг2 на платиновом аноде. [30]
Страницы: 1 2