Cтраница 1
Фторная ртуть широко применяется для фторирования соединений, уже частично фторированных другими, менее активными агентами. Это, в особенности, касается галогеналканов. Так, например, группа - СНСЬ при действии SbFs / CU лишь медленно превращается в - CHC1F, и полное фторирование до - СНР2 чаще всего идет с трудом. [1]
Фторная ртуть представляет собой один из лучших реактивов для замещения брома и иода на фтор. Основным недостатком является трудность ее приготовления. При взаимодействии с водой фторная ртуть образует дигидрат HgF2 2Н2О, из которого вода не может быть удалена. [2]
Бесцветная фторная ртуть ( которая в отличие от хлорной является истинной солью, плавящейся при 645 С) была приготовлена нагреванием ртути или ее солей в атмосфере фтора; желтый дигидрат можно получить из окиси и плавиковой кислоты, но избыток воды вызывает гидролиз. [3]
Бесцветная фторная ртуть ( которая в отличие от хлорной, является истинной солью, плавящейся при 645 С) была приготовлена нагреванием ртути или ее солей в атмосфере фтора; желтый дигидрат можно получить из окиси и плавиковой кислоты, но избыток воды вызывает гидролиз. [4]
Собственно фторная ртуть, вероятно, является слабым фторирующим агентом и в процессах исчерпывающего фторирования имеет лишь небольшое значение. [5]
Смесь сулемы и фторной ртути реагирует как HgFCl, так как с гексафторпропеном она образует ( CF3bCF HgCl, в то время как сулема в подобных условиях не реагирует. [6]
Перфтор-третичнобутилртуть получена аналогично из фторной ртути в безводном фтористом водороде и смеси газов, содержащей 17 3 % перфтор-изобутилена, 76 4 % перфторциклобутана и 6 % перфторметилциклобутана, при нагревании в бомбе при 200 С в течение 12 час. [7]
Лишь следы фтористой перфторэтилртути получены при действии фторной ртути на перфторэтилен в отсутствие растворителя ( автоклав, 100 С, 4 часа), и с умеренным выходом ( 24 %) образовалась CF3CClFHgF из HgF2 и CF2CC1F в этих условиях ( 10 час. [8]
Замещение брома и йода на фтор производится действием фторной ртути. [9]
Соединения, в которых галогенирована только одна метальная группа, фторируются в присутствии фторида сурьмы с ничтожным выходом, и наиболее удобно з этом случае применять фторную ртуть. [10]
Креспан нашел, что сухая хлорная ртуть в отсутствие растворителя с СР2СНР образует ничтожное количество ртутноор-ганического соединения, а с СР2СР2 реакция протекает взры-воподобно 97; Хейзелдин и сотрудники установили, что сухая фторная ртуть реагирует с СР2СС1Р, образуя CF3CClFHgF, а с тетрафторэтиленом при повышенных температуре и давлении образуется преимущественно полимер. Они высказали предположение, что этот полимер возникает путем анионной полимеризации тетрафторэтилена. Олдрич и сотрудники 99а нашли недавно, что в то время как трехфтористый мышьяк оказывается неподходящим растворителем для реакции присоединения фтор-ной ртути к фторолефинам, содержащим два и более атомов углерода, реакция легко протекает с целым рядом олефинов во фтористом водороде в качестве растворителя. Этим способом были получены некоторые вторичные и третичные фторированные ртутьорганические соединения. [11]
Метод фторирования, разработанный Хенном [54], заключается з том, что фтористый водород вводят в суспензию окиси ртути в галоидном алкиле. Фторная ртуть HgF2 в момент образования вызывает реакцию, которая при комнатной температуре идет моментально и является столь экзотермичной, что нуждается во внешнем охлаждении, чтобы сохранить возможность управления ею. Галоидоводород при этом не выделяется. [12]
Хлорная ртуть используется в качестве антисептика и находит применение в различных других областях. Фторная ртуть применяется при фторировании органических соединений, бромная - как катализатор при некоторых синтезах. Йодная ртуть часто вводится в состав мазей, предназначенных для лечения кожных заболеваний. [13]
Окись ртути обрабатывают фтористым водородом при комнатной температуре в присутствии вещества, подвергающегося фторированию. Фторная ртуть или ее моногидрат в момент образования способны реагировать с большим числом органических галоидопроизводных. Общие приемы работы достаточно просты. Красную окись ртути прибавляют к чистому органическому галоидопроизводному или к его раствору, помещенному в никелевую колбу. Смесь сильно перемешивают, чтобы воспрепятствовать образованию пасты или комков. Колбу охлаждают снаружи, а затем в смесь пропускают сухой фтористый водород со скоростью, которая позволяет сохранять нужную температуру. Красная краска, свойственная окиси ртути, постепенно светлеет, и, наконец, реакционная смесь обесцвечивается. Это и есть конец реакции. Этим методом обычно получают хорошие выходы. [14]
Безводный HgF2 присоединяет газообразный аммиак. Экстракция кристаллогидрата фторной ртути жидким аммиаком приводит к полному удалению воды и образованию аммиаката. [15]