Cтраница 2
Саймоне и др. 26 получили почти количественный выход хлор-трифторметана взаимодействием днхлордифтормегана с элементарным фтором в присутствии ртутного катализатора при температуре около 250 С. По-видимому, нет сомнения, что элементарный фтор в присутствии фторной ртути является наилучшим реагентом. [16]
Саймоне и др. 26 получили почти количественный выход хлор-трифторметана взаимодействием дихлордифтормегана с элементарным фтором в присутствии ртутного катализатора при температуре около 250 С. По-видимому, нет сомнения, что элементарный фтор в присутствии фторной ртути является наилучшкм-реагентом. [17]
Хлористые алкилы реагируют гораздо медленнее. В реакциях получения соответствующих фторидов из бромистого этилена и бромистого зтилидена фторная ртуть имеет явное преимущество перед фтористой. Главными продуктами реакции являются соответственно BrCH2CH2F и CH3CHF2 с примесью небольших количеств FCH2CH2F и CH3CHBrF; побочными продуктами этой реакции оказываются бутадиен и фтористый бутил. Тетрабромид ацетилена превращается ступенчатым путем в тетрафторид ацетилена. Хлористый метилен и хлороформ при обыкновенной температуре с фторнои ртутью не реагируют и поэтому могут применяться как растворители. Спирты и эфиры ( простые и сложные) нельзя употреблять в качестве растворителей, так как они препятствуют реакции обмена. [18]
Свартса более детальным изучением фторирования 1 1 2 2-тетрахлорэтана, получив CHC12CHF2 с выходом 36 % при фторировании СНС12СНС12 с помощью SbFs / SbCls при 60 С и атмосферном давлении. При фторировании СНС12СН2С1 применение SbF3 в присутствии 5ЬС15 дает неудовлетворительные результаты, тогда как фторная ртуть заметно более эффективна как для этого продукта, так и для СНС1ВгСН2Вг, СНВгСН2Вг ( ср. [19]
Фтористые кальций, натрий и калий. В дополнение к патентам на применение четырехфтори-стого кремния 121, дифторида свинца m и фторной ртути 123 в сочетании с галогенидами сурьмы для процесса фторирования четыреххлористого углерода очень много работ посвящено дешевым фторирующим агентам, в частности фтористым кальцию, натрию и калию. [20]
Такая классификация не является абсолютно строгой, тем более, что при фторировании одних и тех же веществ не всегда можно сравнивать условия проведения реакции. Так, в группу фторидов, используемых в реакциях замещения ( KF, SbF3, AgF и Hg2F2), включаются также пятифтористая сурьма и фторная ртуть. Из двух последних пятифтористая сурьма - особенно интересное соединение, которое по своим свойствам оказывается промежуточным между этими двумя группами. [21]
Дихлордифторметан превращается в небольшой степени в хлортрифторметан, но при этом значительно корродирует медь. Если удалить медь и поддерживать температуру около 350 С, степень конверсии составляет 4 - 9 %, считая нэ вошедший в реакцию гептафторид. Собственно фторная ртуть также способна вызвать превращение в подобных условиях, но выход все же ниже, чем при одновременном присутствии семифтори-стого иода. [22]
Дихлордифторметан превращается в небольшой степени в хло-ртрифторметан, но при этом значительно корродирует медь. Если удалить медь и поддерживать температуру около 350 С, степень конверсии составляет 4 - 9 %, считая на вошедший в реакцию гептафторид. Собственно фторная ртуть также способна вызвать превращение в подобных условиях, но выход все же ниже, чем при одновременном присутствии семифтори-стого иода. [23]
Фторная ртуть представляет собой один из лучших реактивов для замещения брома и иода на фтор. Основным недостатком является трудность ее приготовления. При взаимодействии с водой фторная ртуть образует дигидрат HgF2 2Н2О, из которого вода не может быть удалена. [24]
Йодистый метил даже при кипячении не реагирует заметным образом с фтористой ртутью, но в присутствии иода фторирование идет с прекрасными выходами. Реакцию проводят медленно, прибавляя вычисленное количество фтористой ртути к раствору иода в избытке йодистого метила или обрабатывая иодом суспензию фтористой ртути в йодистом метиле. Этот метод позволяет производить замещение на фтор в тех случаях, когда при одном углероде находится несколько атомов галоида. Те же продукты реакции образуются при действии чистой фторной ртути с той разницей, что в последнем случае получаются худшие выходы и процесс идет с большими трудностями. [25]