Старые связи
Cтраница 3
Предоставляется также возможность создавать и SQL-запросы для фильтрации просматриваемых данных, и комбинированные отобранные множества объектов. Создаваемые запросы могут быть сохранены и повторно использованы как лично вами, так и другими пользователями. Если у вас есть старые связи, созданные в предыдущих версиях, для работы в AutoCAD 2002 они должны быть конвертированы. [31]
Эта теория исходит из предположения, что в ходе взаимодействия начальная конфигурация атомов переходит в конечную в результате непрерывного изменения межатомных расстояний. Его образование связано с затратой энергии - энергия активации. Описываемая конфигурация состоит из атомов реагентов, но в ней старые связи еще не целиком разрушились, а новые не успели полностью образоваться. [32]
Эта теория исходит из предположения, что в ходе взаимодействия начальная конфигурация атомов переходит в конечную в результате непрерывного изменения межатомных расстояний. Его образование связано с затратой энергии - энергия активации. Описываемая конфигурация состоит из атомов реагентов, но в ней старые связи еще не целиком разрушились, а новые не успели пэлностью образоваться. [33]
 |
Изменение энергии реагирующей системы ( схема. а - эндотермическая реакция. б - экзотермическая реакция. [34] |
Эта теория основана на предположении, что в ходе взаимодействия начальная конфигурация частиц реагентов переходит в конечную в результате непрерывного изменения межатомных расстояний. Продукты реакции могут получаться лишь при условии образования промежуточной конфигурации, называемой переходным состоянием или активированным комплексом. Эта конфигурация состоит из атомов реагентов, но в ней старые связи еще не целиком разрушились, а новые не успели полностью образоваться. Ее образование связано с затратой энергии; эта затрата и есть энергия активации. [35]
Молодежь у нас разная. Есть бодрые, жизнерадостные, сильные волей и неукротимым стремлением добиться победы. Не может быть, чтобы теперь, когда мы рвем старые связи в жизни и строим новые, когда ломаются привычные пути и дорожки и прокладываются новые, непривычные, когда целые группы населения, жившие в достатке, выбиваются из колеи и выбывают из строя, очищая дорогу для миллионов забитых и загнанных ранее людей, - не может быть, чтобы молодежь представляла однородную массу сочувствующих нам людей, чтобы не было в ней расслоения, раскола. Во-первых, среди молодежи имеются сыновья богатеньких родителей. Во-вторых, если даже взять свою ( по социальному положению) молодежь, не у всякого хватает нервов, силы, характера, понимания воспринять картину грандиозной ломки старого и лихорадочной стройки нового, как картину должного и значит желательного, мало похожую к тому же на райскую идиллию всеобщего благополучия, долженствующую дать возможность отдохнуть, насладиться счастьем. Понятно, что при такой головоломной сутолоке у нас не может не быть усталых, издерганных, изношенных, отчаявшихся, отходящих, наконец - перебегающих в лагерь врагов. [36]
Точечная группа переходит тогда в CSv, а координата реакции - в смещение типа Аг. Мы можем сделать вывод, что для реакции, в которой рвутся старые связи, а новые не образуются, существуют лишь небольшие барьеры, связанные с орбитальной симметрией. Будут оставаться ограничения типа Вигнера - Витмера, налагаемые на спиновую мультиплет-ность и на состояния реагентов и продуктов. То же самое можно сказать об обратных процессах, в которых образуются новые связи без разрыва старых. [37]
 |
Изменение энергии в процессе AB CD-AC BD.| МО основного и ближайших возбужденных состояний. [38] |
Эта же причина порождает и так называемый активационный барьер при химических реакциях. Пусть исходные вещества АВ и CD образуют продукты реакции АС и BD: AB CD-AC BD. Система проходит при этом через состояние так называемого активированного комплекса ABCD, в котором старые связи разрыхлены, а новые намечаются. При тесном сближении молекул, нужном для образования активированного комплекса, должны быть преодолены силы отталкивания между молекулами и преобразованы молекулярные орбитали. [39]
Здесь мы рассмотрим детальное поведение молекул в критические моменты реакции. Происходят изменения макроформы, энергии, по величине близкие к энергиям диссоциации, перераспределяются по связям, старые связи разрываются и образуются новые. Скорость, с которой молекул i.i обмениваются атомами или группами атом о и, или скорость перехода простой молекулы в другую изомерную форму, зависит от сил, действующих в высшей точке реакции, а они в свою очередь зависят от детального расположения всех заряженных частиц, входящих в состав молекул, участвующих в данной стадии реакции. [40]
Однако рассматривая энергетические изменения в ходе органических реакций, не следует упускать из виду еще один важный фактор. Хотя для осуществления реакции могут иметься благоприятные энергетические условия, новые связи не будут образовываться, пока не окажутся разорванными старые связи, и, если эти старые связи очень устойчивы, возникает необходимость в большой энергии активации, чтобы началась реакция. Эта проблема становится более очевидной при рассмотрении реакций замещения, к которым мы теперь перейдем. [41]
Помимо превращений со смещением атомов, рассмотренных выше, возможны реконструктивные превращения, схема которых иллюстрируется на рис. 2.31 переходом ют формы в к форме а. У формы а атомы сохраняют ту же координацию ( 4 и 2 для атомов А и В соответственно), что и у форм б, в и г, но отличаются вторичной координацией. При реконструктивном превращении ( например, сфалерита в вюстит) новый координационный полиэдр возникает лишь при условии, что предварительно разрушаются старые связи. Разрыв связи требует преодоления высокого энергетического барьера, поэтому превращения с перестройкой структуры происходят гораздо медленней превращений со смещением. [42]
В его модели центральная молекула окружена каркасом из молекул воды, образующих пентагональные додекаэдры. В ограниченных ими полостях диаметром 0 5 нм могут достаточно свободно вращаться заключенные там, но не образующие связей мономерные молекулы воды. Для объяснения текучести воды, пронизанной квазикристаллической решеткой, Фрэнк и Квист высказали предположение о мерцании структурного каркаса - в потоке жидкости исчезают старые связи и появляются новые. [43]
Однако рассматривая энергетические изменения в ходе органических реакций, не следует упускать из виду еще один важный фактор. Хотя для осуществления реакции могут иметься благоприятные энергетические условия, новые связи не будут образовываться, пока не окажутся разорванными старые связи, и, если эти старые связи очень устойчивы, возникает необходимость в большой энергии активации, чтобы началась реакция. Эта проблема становится более очевидной при рассмотрении реакций замещения, к которым мы теперь перейдем. [44]
При горении эта молекула подвергается ударам кислородных молекул. Встречи с молекулами кислорода разрушают молекулу бензина. Силы, соединяющие в молекуле бензина один или два атома углерода с атомом водорода, а также силы, соединяющие два атома кислорода в молекулу кислорода, не могут противостоять более сильному, как говорят химики, сродству между атомами кислорода, с одной стороны, и атомами углерода и водорода - с другой. Поэтому старые связи между атомами молекул нарушаются, атомы перегруппировываются и создают новые молекулы. Как показывает рис. 7.2 справа, новыми молекулами - продуктами горения - ив этом случае являются углекислый газ и вода. Вода при этом образуется в форме пара. [45]
Страницы: 1 2 3 4