Cтраница 4
С различными основаниями он дает соли, содержащие циклопентадиенил-анион С5Н7; подобно другим циклическим системам, образующим сандвичевые соединения, этот ион содержит ароматический секстет я-электро-нов. Общий метод получения всех циклопентадиенильных соединений заключается в действии натриевой соли циклопентадиенила на галогенид или галогенидный комплекс металла в тетрагидрофу-ране, диметиловом эфире этиленгликоля, диметилформамиде или в каком-либо другом аналогичном растворителе. [46]
Не исключено, впрочем, что это удлинение связи - лишь случайный эффект, связаннный с погрешностями в оценке расстояний. Постоянство расстояний Мо-Ссо в циклопентадиенильных соединениях контрастирует с существенной переменностью длин а-связей Мо-С в случае С6Н5, СОСН3, СН3, СН2СООН, О расстояниях Мо-Ссо в карбонильных соединениях, не содержащих л-лигандов, имеется очень мало данных. В первых трех соединениях координация металла октаэд-рическая, в последнем дополняется седьмой связью Мо-Sn. Первые два соединения содержат мономерные комплексы; две из четырех групп СО находятся в гране-положении друг к другу, две - в гране-положении к хелатным лигандам. В четвертом соединении все три карбонильные группы находятся в ц е-положении друг к другу. [47]
По мнению этих авторов, такая перегруппировка может проходить с образованием промежуточного координационного внутримолекулярного комплекса металла с л-электронной системой циклопентадиенильных колец в переходном состоянии и не противоречит наличию в молекуле локализованных связей Hg-С, так как большую часть времени атом металла связан с одним атомом С. Если в действительности в циклопентадиенильных соединениях ртути имеет место псевдовращэнне колец вследствие 1 2-перегруппировкн Hg-С - связей, то можно ожидать замедления этого процесса при понижении температуры. [48]
Вопрос о соединениях железа с алкильными и арильными группами ( если они действительно существуют), находится в довольно неопределенном и запутанном состоянии. В то же время ферроцен является прототипом циклопентадиенильных соединений всех переходных металлов и поэтому именно ему и его производным посвящена наибольшая часть металлоорганической химии железа; сведения же из более классической химии мы изложим в виде краткого резюме. [49]
Растворимость трицик-лопсптадиенилов р.з.э. в тет-рагидрофурапе. [50] |
В литературе отсутствуют количественные данные о растворимости циклопентадиенильных соединений р.з.э. в каких-либо растворителях. Такие сведения необходимы для выбора оптимальных условий проведения синтеза и изучения некоторых физико-химических свойств. [51]