Cтраница 2
Реакция вытеснения становится ощутимой при более высоких температурах. Однако при высоких температурах образовавшиеся а-олефины взаимодействуют с триэтилалюминием, что приводит к образованию сложной смеси полимеров, и полимеризация становится неуправляемой. Такими сокатализаторами могут служить коллоидальный никель, четырех-хлористый титан и др. При одновременном осуществлении обеих реакций ( роста и вытеснения) состав продуктов полимеризации зависит от соотношения между скоростями этих реакций. Сущность реакции управляемой полимеризации непредельных углеводородов, открытой Циглером с сотрудниками, как раз и состоит в регулировании скоростей реакций роста и вытеснения. [16]
Неоднородности в пленке незаметны даже при микроскопическом анализе, не выявляются они и во время набухания и химических превращений. Свойства полиэтиленовой пленки до и после прививки приведены ниже. Экстрагированием н-гептаном из пленки извлекается 45 - 48 % гомополи-этилена, не содержащего полистирола, об этом свидетельствуют результаты элементарного анализа фракции, растворимой в к-гептане. Повторным набуханием и прививкой удается повысить количество привитого полистирола до 90 - 96 % ( от веса полиэтилена), но фракция полиэтилена, извлекаемая из привитой пленки к-гептаном, по-прежнему составляет 45 - 48 % от общего количества полиэтилена. Фракция привитого сополимера легко растворяется в горячем толуоле, но в отличие от гомополи-этилена не выпадает из раствора после его охлаждения до 20 С. Привитой сополимер не растворяется в этилацетате в противоположность полистиролу. После удаления растворителя прозрачные пленки легко отделялись от стекла, но оказались слишком хрупкими. В табл. 1 приведены результаты исследования состава продукта полимеризации стирола в пленке полиэтилена. [17]