Спектр - поглощение - молекула
Cтраница 2
Обычно изучают спектры поглощения молекул. Для этого через иссЛедуемое вещество пропускают свет и при помощи спектрографа устанавливают, излучение каких длин волн поглощается. Поглощая квант излучения, молекула переходит из одного энергетического состояния в другое; поглощаются только те кванты, энергия которых равна энергии этих переходов; таким образом, спектр поглощения, так же как и эмиссионный спектр, позволяет судить об энергетических уровнях в молекуле. [16]
Ультрафиолетовым полосам спектра поглощения молекулы формальдегида соответствуют ридберговские возбужденные состояния, образующиеся при переходе электрона па Зс -, Зр -, 3d - АО. Поэтому ясно, что метод ограниченного KB, использующий МО, найденные для плоской геометрии и с учетом лишь валентных АО, в данном случае неприменим. Приведенные выше результаты расчета по методу KB имеют иллюстрационный характер и могут быть использованы для проверки правильности работы программы. [17]
Полосы в спектре поглощения молекулы располагаются в определенных областях. [18]
Первое крупное исследование спектров поглощения молекул в твердом, жидком и газообразном состоянии предпринял Ха-нава льт, изучивший спектры поглощения цинка, мышьяка, селена, брома в различных простейших соединениях, а также спектры криптона и ксенона. Вслед за этимПринс [85] изучил рентгеновские спектры поглощения хлора в молекуле СС14, азота в молекуле N2 и вновь подтвердил наличие тонкой структуры у аргона в непосредственной близости от границы края. Позднее число изученных газообразных молекул было значительно расширено работами Стефенсона [80] и особенно Киоффари [81], исследовавших многие галоидосодержащие молекулы, Косте-ром и Кламером [66], Дринским и Смолуховским [65], установившими большую степень сходства тонкой структуры спектров поглощения германия в молекуле GeCl4 в трех агрегатных состояниях. [19]
Изотопическое расщепление в спектрах поглощения молекул, содержащих уран, известно давно. Эффект особенно заметен для переходов между колебательными уровнями. Изотопическое смещение может превышать 0 0001 длины волны. Другие возможности появления изотопического расщепления для электронно-возбужденных состояний связаны с различными электрон-ядерными взаимодействиями, такими как расщепление по спину, квадру-польное расщепление или расщепление при воздействии внешнего поля. Большие изотопические эффекты характерны для проникающих электронных орбит, но, к сожалению, эти состояния обычно не участвуют в формировании молекулярных связей. [20]
Вклад отдельного хромофора в спектр поглощения молекулы может сильно зависеть от того, как он расположен по отношению к другим хромофорам. Для изолированной двойной связи между углеродными атомами, например в этилене, наблюдается л - л - переход при длине волны 180 нм; при больших длинах волн поглощение отсутствует. [21]
 |
Вакуумная кювета для съемки спектров поглощения и эмиссионных спектров адсорбированных молекул. [22] |
Основное ограничение при получении спектров поглощения молекул, адсорбированных на образце, нагретом до высоких температур, состоит в невозможности в большинстве применяемых спектрометров исключить из потока инфракрасной радиации, проходящей через адсорбент, поток радиации, испускаемой нагретым образцом и нагретыми: частями кюветы. Иберли [62, 63], применяя спектрометр модели Gary-White 90, разделил эти потоки. [23]
Важное значение для интерпретации спектров поглощения молекул имеет представление о локализации молекулярных электронов. С точки зрения теории МО следует рассматривать три основных типа молекулярных электронов: локализованных на отдельных связях, охватывающих совокупность связей в молекуле и охватывающих всю молекулу. Как известно, о-свя-зи создают скелет молекулы и а-электроны фактически охватывают всю молекулу. [24]
Ожидалось, что сравнение спектров поглощения молекул, адсорбированных на исходных и отравленных образцах аяюмо-силикатного катализатора, позволит выделить те специфические центры адсорбции, которые не обязаны протонам. [25]
Для расчета тонкой структуры спектров поглощения молекул газа требуется знание потенциальных полей составляющих их атомов. Точное вычисление потенциальных функций для атомов с более или менее сложной структурой практически невозможно. Однако в квантовой механике разработаны достаточно удовлетворительные методы приближенного их вычисления. Один из таких методов основан на использовании статистической модели атома. В этой теории электронная оболочка атома уподобляется некоторой электронной атмосфере. Принимается, что плотность электронного облака зависит от расстояния от ядра, но достаточно велика, так что атом можно описывать с помощью законов квантовой статистики. Последнее условие выполняется тем лучше, чем больше порядковый номер элемента. [26]
Пространственные препятствия могут отразиться на спектре поглощения молекулы: может измениться положение полос поглощения и их интенсивность. [27]
Что можно сказать о колебательной структуре спектра поглощения молекулы, кривые потенциальной энергии которой показаны на рис. 14, если поглощение происходит главным образом с колебательного уровня v - 1 основного состояния. [28]
Весьма существенные результаты о связи между спектрами поглощения молекул и спектрами люминесценции, имеющие прямое отношение к этому вопросу, были получены Б. И. Степановым в Минске. Многое стало ясным в результате этих работ, но многое еще предстоит сделать. [29]
Электронный переход, который проявляется в спектре поглощения молекулы, характеризуется энергией, силой осциллятора, формой линии и поляризацией. Разрешенным является переход, дипольный момент которого отличен от нуля. Поскольку волновые функции молекулярных состояний обладают определенными свойствами симметрии, обусловленными пространственным расположением атомов, в конкретном переходе обычно может поглощаться или излучаться только свет, поляризованный в некоторых избранных направлениях. Заметим, что, согласно табл. 1.3, поскольку основное состояние молекулы нафталина полносимметрично, т.е. обладает симметрией Ag, допустимыми дипольно-разрешенными переходами, проявляющимися в спектре, являются переходы в состояния В1ц, В2и и В и. Аналогично для Е II х и Е II у соответствующими дипольно-разрешенными переходами будут переходы А - В и и А - В2и Во многих случаях измерение поляризации отдельной спектральной полосы облегчает определение симметрии соответствующего состояния. К сожалению, определение поляризации сопряжено с экспериментальными трудностями, поскольку молекулы должны быть ориентированы относительно лабораторной системы координат. [30]
Страницы: 1 2 3 4