Cтраница 3
Своеобразным использованием скелетного никеля для восстановления органических соединений является применение никель-алюминиевого сплава в присутствии водных растворов щелочей. Способ этот отличается своей простотой: восстановление происходит в процессе приготовления скелетного никелевого катализатора. Восстановление происходит, повидимому, вследствие того, что свежеприготовленный никелевый катализатор активирует водород, выделяющийся при действии щелочи на алюминий, входящий в состав сплава. Подобные же реакции восстановления наблюдаются при использовании алюминия вместе с заранее приготовленным скелетным никелевым катализатором. В тех случаях, когда алюминий берут без скелетного никеля, гидрогенизация либо совсем не происходит, либо образуются аморфные продукты, из которых нельзя выделить чистых веществ. [31]
Генератор ГЗО-А2. а - схема включения фаз обмоток возбуждения, б - схема генератора ( цифровые обозначения те же, что на 31. [32] |
Ротор 4 генератора представляет собой шестиполюсный магнит, изготовленный из никель-алюминиевого сплава, обладающего хорошими магнитными свойствами. Подшипники вала ротора - шариковые. Привод вала ротора производится трапецевидным ремнем. Охлаждение генератора осуществляется путем обдува его корпуса снаружи. [33]
Поскольку в качестве подслоев при нанесении покрытий из керамических материалов предпочтительнее использовать никель-алюминиевые сплавы, на втором этапе испытаний на трение в гидроабразивной среде рассматривалась только износостойкость покрытий на основе окиси алюминия ( электрокорунд нормальный) и системы Ni-Al-Mo. [35]
Магнето имеет неподвижную индукционную катушку и вращающийся двухполюсной магнит, изготовленный из никель-алюминиевого сплава. [36]
Предварительная обработка водородом, повидимому, целесообразна для катализаторов, полученных из никель-алюминиевого сплава. Катализатор, приготовленный из сплава Ni Al, а также катализаторы, полученные из сплавов Ni Si, Ni - fMn Si, Ni Fe Al, заметно уступают никель-кобальтовому катализатору, приготовленному из сплава Ni Co - j - Si. Эти результаты подтверждаются исследованиями Цунеока и сотрудников [85-88], сообщивших об очень низкой активности катализатора из никель-кобальт-магниевого сплава. По данным Фишера и Майера [81], наилучший никелевый катализатор получается при кипячении ( с обратным холодильником) с NaOH размельченного Ni - А1 - сплава в течение 4 час. Оптимальные результаты для Ni - Со-Si - сплава достигаются при измельчении его на 6 мм гранулы и кипячении в течение 20 час. [37]
Обращает на себя внимание тот факт, что весьма малое изменение состава никель-алюминиевых сплавов в области существования № 2А13 приводит к значительным изменениям химического состава, кристаллической структуры и удельной поверхности катализаторов. [38]
В отдельных случаях гидрирование с успехом проводят на катализаторах, приготовленных выщелачиванием из никель-алюминиевого сплава лишь небольшой части алюминия. Так, обработкой сплава 3 - 10 % - ным едким натром, при которой вымывается около 8 % алюминия, получают катализатор Бага, отличающийся от обычного скелетного никелевого катализатора механической прочностью ( куски, зерна), способностью к реактивации при повторном выщелачивании и потому более удобный для применения в установках гидрирования непрерывного действия. [39]
Никелевый катализатор, широко применяемый при гидрогенизации жиров и в заводских процессах органического синтеза, готовится измельчением никель-алюминиевого сплава и затем выщелачивания раствором едкого натра или углекислого натрия всего или части алюминия. Ацетон гидро-генизуется в течение 11 часов при температуре 23 и давлении 2 - 3 am при расходе катализатора 8 г на 74 см3 ацетона. Пауль и Хилли [315] следующим образом описывают приготовление никелевого катализатора Ренея: никель вводят в расплавленный алюминий, сплав никеля с алюминием охлаждают, размельчают в порошок и вводят в раствор гидрата окиси натрия, который постепенно нагревают до 90 - 110, пока не прекратится выделение водорода; раствор алюмината декантируют и затем сплав вновь нагревают со свежей порцией щелочи до прекращения выделения водорода. [40]
Особую группу составляют очень активные скелетные катализаторы, из которых чаще всего применяется так называемый никель Репея, который получают выщелачиванием никель-алюминиевого сплава избытком горячего едкого натра. Таким путем удаляется почти весь алюминий и остается очень пористая губчатая ( скелетная) масса никеля, которую из-за ее пирофорности нужно хранить под слоем инертной жидкости. Более перспективен катализатор, получаемый неполным выщелачиванием алюминия только с поверхностного слоя. В отличие от никеля Ренея он способен к регенерации путем повторного выщелачивания более глубоких слоев. [41]
Модест и Шмушкович [145] использовали эту реакцию для получения производных нафталина и фенантрена, а Папа, Швенк и Гинсберг [ 60д ] - для расщепления производных тиофена в водно-щелочной среде в присутствии никель-алюминиевого сплава. [42]
Микрофотография реплики с продольного ( вдоль ячеек скола анодной окисноалюминиевой пленки ( а и схематическое изображение структуры пленки ( б [ 16, 53J. [43] |
Важную роль в катализе играют так называемые скелетные катализаторы, которые получаются удалением одного или нескольких компонентов сплава с образованием пористого металла. Например, выщелачивание никель-алюминиевого сплава гидроокисью калия приводит к полному или частичному удалению алюминия, в результате получается пористый никелевый катализатор Ренея. Геометрическая структура скелетных катализаторов, как показывает обзор [54], довольно сложна и во многом не изучена. [44]
Их изготовляют из порошков никель-алюминиевых сплавов. Из магнитопластов делают прессованные магниты. [45]