Cтраница 2
В полумикроанализе используют те же методы, что и при микроопределении азота, только некоторые детали аппаратуры приспосабливают к большим навескам вещества. Принцип газообъемного определения азота по способу Дюма исчерпывающе описан на стр. Тер-Мейлена и Геслинга - на стр. [16]
Способ Мейера очень мрост и изящен и теперь, невидимому, вытеснил все способы, особенно когда Мейер подал мысль сделать сосуды фарфоровые, но фарфоровые сосуды очень ломки, так что для высоких температур все же нужно предпочитать способ Дюма, который в этом случае можно считать более точным. Против способа Мейера было сделано много возражений. На практике его во многих случаях можно выполнить, но нет полной гарантии, что все условия для его точности выполнены. [17]
Способ Дюма пригоден для анализа всех органических соединений. Но он требует более сложной аппаратуры и методика работ значительно сложнее, чем при анализе по способу Кьельдаля. Способ Дюма обычно применяется в исследовательских лабораториях. В производственных лабораториях, особенно в массовых серийных анализах, чаще пользуются способом Кьельдаля. [18]
Из покрасневшего раст: юра Шмидт получил кристаллы, сходные с первоначальными, а испарение жидкости дало ему красную аморфную массу. Так как состав этой массы найден был почти одинаковым с составом кристаллов, то Шмидт считает возможным принять здесь переход в аморфное изомерное видоизменение. Образованием того же видоизменения объясняет он получение красного аморфного вещества при неудавшейся попытке своей определить плотность пара по способу Дюма. В этом Шмидт видит подтверждение показаний Бланше и Селля относительно неспособности азарона перегоняться без разложения. [19]
В соприкосновении с атмосферным воздухом плумбметил [ если он не содержит цинкметила ] перегоняется, не разлагаясь, запах его не является сильным и напоминающим, как утверждает Кагур, запах камфоры и плесени, но слабым и похожим на запах малины и плесени. Данные о том, что плумбметил легко разлагается при температуре, незначительно превышающей его точку кипения, также не подтвердились. Запаяв в трубку с метилфосгеновым эфиром, его можно было нагреть, как упомянуто, до температуры выше 200, без того чтобы он подвергся полному разложению, и это обстоятельство побудило меня заняться определением плотности пара плумбметила. Однако когда я, нагрев баллон с веществом по способу Дюма в масляной бане, попробовал нагреванием [ с помощью паяльной лампы ] извлечь из оттянутого горлышка баллона каплю плумбметила, примерно при 130 произошел сильный взрыв. Баллон был разорван, и на внутренней стороне осколков я обнаружил серую металлическую свинцовую пленку. Попытка определить плотность паров плумбметила по способу Гей-Люссака окончилась значительно более удачно. [20]
Получение газообразного фосгена и его дфиров. Вследствие этого я был вынужден прибегнуть к непосредственному соединению окиси углерода и хлора, причем я поступал следующим образом. Баллон из белого стекла емкостью около 30 литров наполнялся сухим хлором, который вводился через прямую стеклянную трубку, достающую до самого дна баллона, и после этого герметически закупоривался каучуковой пробкой, снабженной стеклянным краном. Если взять не менее 9 частей концентрированной серной кислоты на 1 часть соли, осторожно подогреть и, когда начнется реакция, удалить огонь, то можно очень удобно получить быструю и равномерную струю газа. При меньшем количестве серной кислоты или неосторожном нагревании реакция нередко протекает со скоростью взрыва. Окись углерода собиралась в газометре, откуда она через систему сушильных аппаратов под давлением водяного столба высотой 4 - 5 футов на солнечном или дневном свету поступала в баллон с хлором. Для получения эфира фосген был подвергнут дальнейшей обработке по способу Дюма Б, причем за один прием было получено с 30 литрами газа до 30 гр. [21]
Взяв отношение этого веса к весу воздуха в том же самом объеме, получим удельный вес вещества по воздуху. Теперь нужно сказать несколько слов о применении этого способа, так как он чаще употребляется. Этот способ тем удобен, что может быть применен в громадных пределах температуры, так как сосуды мо-гут быть различны. Девилль и Троост употребляли фарфоровый ( сосуд) баллон. Для получения постоянных температур Девилль погружал баллон в пары такого тела, постоянная точка кипения которого определена с точностью. Hg ( 350), Cd ( 850), или Zn ( 1040), так что нет надобности каждый раз производить наблюдение температуры, что было бы весьма трудно. Когда Zn приходил в кипение, температура была известна. В баллон вводят вещество, и когда пары не отделяются, баллон запаивается так: вставляется маленькая фарфоровая трубка и направляется на нее струя гремучего газа, причем пробка припаивается, то есть запаивается фарфоровый сосуд. Затем, понятно, можно работать при всякой низкой температуре. Нужно иметь в виду, что в способ Дюма входит коэффициент кубического расширения стекла, так как объем шара вследствие этого расширения увеличивается. Впрочем, это такое ничтожное число, что им пренебрегают, особенно, когда температура не очень высока. [22]