Строение - молекула - бензол
Cтраница 3
С помощью современных физических мето - Рис - 58 - Строение молекулы бензола. [31]
Метод энергий связей снова приводит к подозрительному несоответствию при попытке предсказания теплоты образования бензола. Как и в других подобных случаях, это несоответствие позволяет установить важные особенности строения молекулы бензола. Действительно, предположим, что молекула бензола имеет структуру, предложенную для нее известным химиком-органиком прошлого века А. [32]
Позднее он занимался изучением строения органических соединений, что нашло отражение в ряде статей, посвященных вопросам пространственных форм углеродного тетраэдра, строения молекулы бензола, структуры поливалентных связей, зависимости структурных констант молекулярной рефракции и парахора от характера связей. [33]
 |
Схема перекрытия трех / в-орбиталей аллильной системы. [34] |
Выше уже отмечалось, что модели химических связей как попарно перекрытых атомных орбиталей ( электронных облаков) эквивалентны классическим представлениям о целочисленных ковалентных связях. Одиночной связи соответствует а-связь между двумя атомами, двойной связи - о-связь, дублируемая одной я-свя-зью, и тройной связи - o - связь, дублируемая двумя л-связями, расположенными в перпендикулярных плоскостях. В частности, возникают уже упомянутые трудности с изображением строения молекулы бензола. Целесообразно рассмотреть эти трудности и возможные пути их преодоления на более простых модельных примерах. [35]
Бензол может присоединить также шесть атомов водорода под влиянием соответствующих катализаторов, например, мелкораздробленного никеля ( ср. Таким образом, разница между бензолом и олефинами по их способности присоединять не столь качественная, сколь количественная. Бензол в обыкновенных условиях присоединяет значительно труднее, чем олефины, но в специальных условиях присоединяет легко. Такое отличие от непредельных углеводородов жирного ряда следует искать в строении молекулы бензола. [36]
Однако для некоторых, заведомо гомогенных адсорбционных систем рассмотренные признаки однородности поверхности не соблюдаются. Например, для системы графит - бензол изотерма адсорбции не имеет перегиба, а теплота адсорбции практически постоянна в области монослоя. В то же время для этого же адсорбента изотерма адсорбции к-гексана имеет перегиб, а теплота адсорбции проходит через высокий максимум. Причина такого явления обусловлена наличием, наряду с силами притяжения адсорбат - адсорбат, еще и дальнодействующих сил отталкивания электростатической природы. Действительно, атомно-электронное строение молекулы бензола таково, что при ее плоской ориентации на базисной плоскости графита система ее я-электронов образует кольцевой квадруполь с повышенными плотностями электронов сверху и снизу кольца. Вертикально ориентированные такие квадруполи должны испытывать электростатическое отталкивание. Кроме того, дополнительные силы отталкивания возникают между плоско ориентированными диполями С - Н - связей молекулы бензола. [37]
Страницы: 1 2 3