Cтраница 2
Пако 22 показал, что при окислении дипропилкетона в присутствии никельфталоцианина основными продуктами являются масляная. Этот факт был подтвержден другими исследователями 23 на примере некатализированного окисления того же кетона при 110 С, но в этом случае наряду с кислотами получалось и небольшое количество перекиси. Выделение кислорода при обработке полученных соединений тетраацетатом свинца25 подтвердило, что они действительно являются гидроперекисями. Строение гидроперекиси, полученной из метилэтилкетона, было доказано ее каталитическим восстановлением в ацетилметилкарбинол. Гидроперекиси кетонов нормального строения обычно неустойчивы, особенно в кислой среде. Только гидроперекись, полученная из диизопропилкетона, может быть очищена путем перегонки 2б, но и в этом случае перегрев приводит, к полному разложению гидроперекиси и образованию ацетона и изомасля-ной кислоты. [16]
Во-первых, предложенная Рихе схема включала существенно новое положение об образовании гидроперекисей как первичных продуктов окисления путем внедрения кислорода по С - Н - связи. Во-вторых, он высказал мнение о месте атаки кислородом олефинов, а именно в сс-положение к л-связи вопреки сложившемуся представлению [22, 32] о присоединении Оа непосредственно к двойной связи. Рихе - все чаще будут находить, что продукты окисления ненасыщенных углеводородов имеют строение гидроперекисей [ 69, стр. [17]
В главе I рассматривается история открытия реакции гидро-перекисного эпоксидирования. Особое внимание уделяется обсуждению каталитической активности различных металлов. В связи с этим приводятся данные, позволяющие в результате сопоставления относительной активности катализаторов прийти к выводу о преимуществе соединений молибдена и ванадия. Обсуждены вопросы создания промышленных катализаторов, сочетающих высокую активность с доступностью и низкой стоимостью. Отдельные разделы посвящены выбору растворителя и его роли в процессе эпоксидирования, а также обсуждению влияния строения гидроперекиси и олефина на скорость и полноту эпоксидирования. [18]