Cтраница 2
В связи с тем что американское издание вышло в 1944 г., а последующие издания 1945 и 1948 гг. печатались без изменений, литературный материал охвачен только до 1 января 1942 г. Для ознакомления с работами, вышедшими после указанного времени, читателю придется обратиться к периодическим изданиям. Однако, несмотря на такие существенные недостатки, книга Сьютера представляет несомненный интерес и может служить ценным справочником для многих химиков, работающих в различных областях органической химии. [16]
Идентичность этих сульфохлоридов установлена сравнением их физических свойств и превращением в бензиланилиды. Определение строения непредельной сульфокислоты II или III оказалось более трудным, так как в процессе синтеза образцов, а также при получении производных непредельной сульфокислоты возможны перемещения двойной связи. Сьютер считает, что в данном случае имеет место непосредственное замещение водорода у двойной связи. [17]
В обзоре, посвященном методам сульфирования, Баумгар1 тен [47] обсудил возможности применения в качестве сульфирующего агента продуктов присоединения серного ангидрида к хлористому водороду, фтористому водороду, хлоридам, фторидам, борфторидам, диоксану и третичным аминам и показал, что серный ангидрид может найти широкое применение для сульфирования органических соединений. Браун [48] опубликовал обзор, посвященный применению хлористого сульфурила для хлорирования и сульфирования органических соединений. Весьма полная монография Сьютера [49] также содержит обзор этого вопроса. [18]
Идентичность этих сульфохлоридов установлена сравнением их физических свойств и превращением в бензиланилиды. Определение строения непредельной сульфокислоты II или III оказалось более трудным, так как в процессе синтеза образцов, а также при получении производных непредельной сульфокислоты возможны перемещения двойной связи. На основании исследований свойств сульфокислоты, полученной из изобутилена, Сьютер считает, что в данном случае имеет место непосредственное замещение водорода у двойной связи. [19]
Этот метод известен уже более 80 лет [14], но лишь относительно недавно он нашел практическое применение, в основном для синтеза сульфонов путем алкилирования более стабильных и доступных ароматических сульфиновых кислот активными гало-генпроизводпыми. Ряд примеров подобных реакций алкилирования показан в табл. 11.8.2 и 11.8.3. Благодаря работам Венстра и Цванненбурга [15] удалось существенно повысить эффективность этой реакции. В монографии Сьютера [14] имеется исчерпывающий перечень сульфонов, полученных этим путем до 1942 г. Там же рассмотрены другие ранние синтезы сульфонов. [20]
Этот метод известен уже более 80 лет [14], но лишь относительно недавно он нашел практическое применение, в основном для синтеза сульфонов путем алкилирования более стабильных и доступных ароматических сульфиновых кислот активными гало-генпроизводными. Ряд примеров подобных реакций алкилирования показан в табл. 11.8.2 и 11.8.3. Благодаря работам Венстра и Цванненбурга [15] удалось существенно повысить эффективность этой реакции. В монографии Сьютера [14] имеется исчерпывающий перечень сульфонов, полученных этим путем до 1942 г. Там же рассмотрены другие ранние синтезы сульфонов. [21]
В 1948 г. Меженный16 определил молекулярный вес серного ангидрида в диоксане и пришел к выводу, что серный ангидрид, растворенный в диоксане, димерен. Автор не обсуждает вопроса о строении димера, а лишь вскользь упоминает о возможности образования комплексных соединений серного ангидрида с диоксаном. Вероятно, даже при большом избытке диоксана образуется продукт присоединения двух молекул серного ангидрида. Повидимому, предположение Сьютера об образовании равномолекулярного комплекса требует проверки, тем более, что продукты реакции SO3 с диоксаном не были подробно исследованы. [22]
В 1948 г. Я - Ф - Меженный 16 определил молекулярный вес серного ангидрида в диоксане и пришел к выводу, что серный ангидрид, растворенный в диоксане, димерен. Автор не обсуждает вопроса о строении димера, а лишь вскользь упоминает о возможности образования комплексных соединений серного ангидрида с диоксаиом. Вероятно, даже при большом избытке диоксана образуется продукт присоединения двух молекул серного ангидрида. Повидимому, предположение Сьютера об образовании равномолекулярного комплекса требует проверки, тем более, что продукты реакции 5Оз с диоксаном не были подробно исследованы. [23]