Cтраница 2
С этой целью они превратили гептаацетилангидроуабаин в тетрагидрид и подвергли его ацетолизу действуя соляной и уксусной кислотами. Физер и Ньюмен 1 ( is высказали предположение, что потеря атома углерода в ходе ацетолиза происходит в результате отщепления формальдегида, образующегося из оксиметильной группы при С ] 0, и нашли, что спектр поглощения полученного оксилактона ( Амакс. Одновременное отщепление четырех гидроксильных групп показывает, что все они находятся недалеко друг от друга, однако имеющиеся данные не позволяют еще полностью установить механизм указанной реакции. [16]
Оказалось, что при облучении лучом лазера смеси гексафторида серы с силаном ( тетрагидрид кремния) происходит взрыв. [17]
В нек-рых р-циях обнаруживают тетрагидрид РЬН4 - бесцв. РЬ и Н2; образуется при действии разб. [18]
В обычных условиях он разлагается с выделением металлического олова в течение нескольких дней, выше 150 разлагается мгновенно. Металлическое олово, СаС12, Р205 и некоторые другие реагенты ускоряют процесс разложения. По отношению к AgN03, AuCl3, HgCl2 тетрагидрид олова ведет себя как восстановитель. [19]
Полициклические ароматические углеводороды гидрируются легче, чем производные бензола, причем гидрирование идет ступенями; каждое кольцо гидрируется отдельно. Полное гидрирование требует более мягких условий. Так, например, антрацен при 260 С дал только тетрагидрид, при 200 С был получен октатидрид и, наконец, при 180 С - пергидроантрацен. Повышение давления водорода повышает температурные пределы, в которых возможно протекание реакций гидрирования. Однако, даже при давлении водорода 200 ат, под которым обычно ведут процесс деструктивной гидрогенизации, и при высоких температурах ( до 500 С), необходимых для осуществления реакций крекинга, а ром атак а типа бензола практически совершенно не гидрируется. [20]
Над этим катализатором декалин дегидрогенизовался до тетралина при 200 С и тетралин превращался в нафталин при 300 С. Над этим же катализатором пергидрофенантрен превращался при 200 С в дегидрогенизованные углеводороды и различные алифатические углеводороды, тогда как гексагидрид дегидрогенизовался до тетрагидрида при 220 С, который в свою очередь превращался в фенантрен при 280 С. Над никелем при 300 - 330 С пергидроантрацен дает тетрагидрид и продукты расщепления. Декагидрофлуорен дает флуорен при 250 С. Таким образом, каталитическая дегидрогенизация трициклических нафтенов сопровождается некоторыми побочными реакциями расщепления. [21]
Над этим катализатором декалин дегидрогенизовался до тетралина при 200 С и тетралин превращался в нафталин при 300 С. Над этим же катализатором пергидрофенантрен превращался при 200 С в дегидрогенизованные углеводороды и различные алифатические углеводороды, тогда как гексагидрид дегидрогенизовался до тетрагидрида при 220 С, который в свою очередь превращался в фенантрен при 280 С. Над никелем при 300 - 330 С пергидроантрацен дает тетрагидрид и продукты расщепления. Декагидрофлуорен дает флуорен при 250 С. Таким образом, каталитическая дегидрогенизация трициклических нафтенов сопровождается некоторыми побочными реакциями расщепления. [22]
При обработке концентрированной соляной кислотой ангидроадинеригенин изомеризуется в вещество с интенсивной полосой поглощения при 280 т, что, согласно Чеше, указывает на присутствие в молекуле гомоаннулярной диеновой системы. Сдвиг обеих двойных связей в кольцо D должен был бы, по мнению Тернера143, привести к появлению полосы поглощения в области волн длиной 330 - 340 mjj. С привел бы к более низкому коэффициенту экстинкции, чем это наблюдается в действительности; на основании этих соображений Тернер высказал предположение, что одна из двойных связей перемещается в сопряженное положение по отношению к лактонному кольцу, как это и изображено в формуле III ( ср. Таким образом, двойная связь, находившаяся в положении 14 15, повидимому, перемещается в сопряженное положение к лактонному кольцу. До сих пор еще не выделено кристаллических продуктов гидрирования соединения III; но соединение IV, являющееся тетрагидридом соединения II, было успешно восстановлено в форме ацетильного производного при помощи уже ранее известного способа гидрирования, сопряженного с изомеризацией144; в результате гидролиза полученного соединения и последующего окисления гидроксильной группы при С3 образуется кетолактон, идентичный тетрагидроангидроди-гитоксигенону. [23]
Недавно Бекер и Гобели ( 1963) изучили инфракрасный спектр водорода, адсорбированного на поверхности кремния. Спектр был получен по методу полного внутреннего отражения, описанного выше. Инфракрасный пучок в этом опыте испытывал до 200 внутренних отражений от поверхности кремния, которая была подвергнута бомбардировке либо атомами, либо ионами водорода. Эта полоса поглощения была отнесена к валентным колебаниям поверхностных групп кремний - водород, так как положение полосы соответствовало положению, характерному для валентных колебаний тетрагидрида кремния. [24]