Cтраница 2
Описан только один пример получения азетидина из дигалогенпроиз-водного и амина; это-образование 1-фенилазетидина [24] в результате реакции бромистого триметилена и анилина. Однако главным продуктом этой реакции был N, N - дифенилтриметилендиамин. [16]
Используя продукты переработки нефти, напишите схемы синтезов следующих веществ: дивинила, бромистого этилена, глицерина, метилэтилкетона, бромистого триметилена, малонового эфира. [17]
Используя продукты переработки нефти, напишите схемы синтезов следующих веществ: дивинила, бромистого этилена, глицерина, метилэтилкетона, бромистого триметилена, малонового эфира. [18]
Таким же способом через диацетат легко получить т р и метиле н-гликоль СН2 ( ОН) СНг СН2 ( ОН) из бромистого триметилена. [19]
Пинкус [7] сообщает, что с З - хлор-1 - бромпропаном в вышеприведенной реакции получаются менее смолистые продукты, чем с хлористым или бромистым триметиленом. Часто выходы получаются почти количественные. Этот метод не был применен для получения бензометатиазинов. [20]
Подводя итоги результатам, полученным при исследовании продуктов нагревания бромистого пропилена, бромистого триметилена и бромацетолаг мы видим, что из бромистого пропилена в вышеуказанных условиях нагревания образуется бромистый триметилен и бромацетол, из бромистого триметилена - бромистый пропилен, а из него должен образоваться бромацетол, хотя его и не удалось выделить из продуктов нагревания, и, наконец, из бромацетола - бромистый пропилен, из которого образование бромистого триметилена доказано. [21]
Подводя итоги результатам, полученным при исследовании продуктов нагревания бромистого пропилена, бромистого триметилена и бромацетолаг мы видим, что из бромистого пропилена в вышеуказанных условиях нагревания образуется бромистый триметилен и бромацетол, из бромистого триметилена - бромистый пропилен, а из него должен образоваться бромацетол, хотя его и не удалось выделить из продуктов нагревания, и, наконец, из бромацетола - бромистый пропилен, из которого образование бромистого триметилена доказано. [22]
В 3-литровую трехгор-лую круглодонную колбу, снабженную делительной воронкой, механической мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, и термометром, помещают 160 г ( 1 моль) малонового эфира и 212 г ( 1 05 моля) бромистого триметилена ( Синт. Термометр укрепляют таким образом, чтобы его шарик был погружен в жидкость. При прибавлении первой четверти нужного количества раствора этилата натрия ( 20 мин. На прибавление этой части требуется около получаса. [23]
Подводя итоги результатам, полученным при исследовании продуктов нагревания бромистого пропилена, бромистого триметилена и бромацетолаг мы видим, что из бромистого пропилена в вышеуказанных условиях нагревания образуется бромистый триметилен и бромацетол, из бромистого триметилена - бромистый пропилен, а из него должен образоваться бромацетол, хотя его и не удалось выделить из продуктов нагревания, и, наконец, из бромацетола - бромистый пропилен, из которого образование бромистого триметилена доказано. [24]
Интересно отметить, что такое замещение одного галоидного атома о) о - двугалоидпроизводных на диэтилфосфон не во всех случаях является легко достижимым. Так, Нилен [1] предпринял попытку заместить в бромистом триметилене бром на этиловый эфир фосфона, действуя па него одной молекулой диэтилфосфористого натрия. Однако опыты показали, что реакция идет очень сложно. [25]
Жиневским исследованы бромистый этилен и бромистый этилиден, а Н. Н. Соковниным - бромистый пропилен, бромистый триметилен и бромацетол, бромистый изобутилен и бромистый метилтриметилен, бромистый нормальный и псевдобутилены. Картина превращений при нагревании этих соединений вполне аналогична той, которую имеем и при бромгидринах одноатомных алкоголей: при нагревании одного из изомеров получаются все остальные с тем же углеродным скелетом. Но относительно альдегидных и кетонных дибромгид-ринов, в которых оба пая брома стоят при одном углероде, приходится отметить, что в условиях изомерных превращений они оказываются настолько малостойкими, что почти нацело превращаются в другие изомеры. Тем не менее и их присутствие в равновесных смесях может быть доказано. [26]
Обычный метод получения этих соединений, впервые описанный Габриэлем и Эльфельдтом [108], заключается в замыкании цикла по кислороду в М - ( у-галогенпропил) амидах. Бромпропиламин, необходимый для этих синтезов, может быть получен по методу Габриэля из фталимида и бромистого триметилена. Амиды затем получаются из бромаминов при действии на них соответствующих ацилхлоридов в растворе карбоната натрия. [27]
Алкилирование аминопиримидинов обычно осложняется одновременным алкилированием атомов азота пиримидинового ядра, поэтому алкил - ( или арил -) - аминопиримидины получают, как правило, взаимодействием 2 -, 4 - или 6-хлор-пиримидинов с соответствующими аминами. Адаме и Уитмор [202], действуя амидом натрия на 2-аминопиримидины в толуоле и вводя полученные натриевые производные в реакцию с диалкиламиноалкилгалогенидами, также синтезировали 2-диалкиламиноалкиламинопиримидины. Однако этот метод алкилирования, по-видимому, не имеет общего значения, поскольку натриевые производные плохо реагируют с такими галогенидами, как бромистый триметилен или этиленхлоргидрин. [28]
Существуют две основных модификации этого метода: добавление концентрированной серной кислоты и кипячение с обратным холодильником до перегонки. Аналогичные модификации существуют и для метода с применением бромистого натрия. Ввиду того, что в настоящее время триметиленгликоль стал побочным продуктом при очистке глицерина, он является удобным сырьем для получения бромистого триметилена. [29]