Cтраница 1
Ускорение полимеризации под действием первичного инициатора может быть усилено применением вторичного инициатора, называемого обычно активатором. Действие его обусловлено тем, что он, взаимодействуя с инициатором полимеризации, ускоряет его распад, что приводит к образованию свободных радикалов. На этом принципе основана новая техника полимеризации с применением систем восстановительно-окислительного активирования. [1]
Ускорение полимеризации происходит только за счет участия радикалов радиолиза растворителя в инициировании полимеризации, причем скорости радиолиза мономера, полимера и растворителя складываются аддитивно. Процессы передачи энергии между мономером и растворителем, по нашему мнению, имеют место, но они незначительны. [2]
Ускорение полимеризации связывалось с образованием соединений перекисного характера, а торможение реакции - с возникновением перекисных радикалов, которые медленно присоединяются к двойным связям мономера. [3]
Для ускорения полимеризации наряду с инициатором вводят также активатор, обычно диметиланилин. [4]
Для ускорения полимеризации в мономер вводится катализатор - соль АГ, представляющая продукт взаимодействия эквимолекулярных количеств адипиновои кислоты и гек-саметилендиамина Н2М - ( СН2) 6ЧУШ2 - НООС - ( СН2) 4 - СООН. [5]
Для ускорения полимеризации ряд авторов применяют смесь перекисей или различные азотсодержащие добавки ( вторичные амины или N-производные первичных аминов) 4629 - 4642 Полистирол с улучшенной способностью к формованию синтезируют, используя в качестве добавки низкомолекулярный полимер, полученный в присутствии катализаторов ( ка-тионного типа. [6]
Наблюдаемое вами ускорение полимеризации в растворах по сравнению с полимеризацией в массе указывает на сенсибилизацию процесса растворителями. Не наблюдали ли вы максимум на кривых в зоне больших разбавлений и не может ли наблюдаемое ускорение быть объяснено переносом энергии в системе мономер - растворитель. [7]
Для инициирования и ускорения полимеризации в лаборатории химики широко используют мощное ультрафиолетовое и другие виды излучений, включая рентгеновское и лазерное. Недавно академик Н. С. Ениколопов и его ученики показали, что некоторые соединения можно полимеризовать в твердом виде, подвергая их сильному сжатию и одновременно деформации сдвига. Так, в мономеры превращаются бензол и некоторые другие ароматические соединения, которые обычно не считаются мономерами. [8]
При этом отмечается ускорение полимеризации ( гель-эффект или эффект Тромсдорфа - Норриша) как следствие увеличения вязкости среды. С увеличением вязкости раствора скорость обрыва снижается примерно на один-два порядка, а скорость стадии роста цепи практически не изменяется. В результате наблюдается увеличение скорости реакции вплоть до полного израсходования реагентов. [9]
Триэтилбор применялся для ускорения полимеризации диазометана в присутствии н-бутилового спирта; при этом был получен полиметилен с выходом 60 % и небольшое количество этил-н-бутилового эфира. С трибутилборатом в присутствии этилового спирта были получены, наряду с полиметиленом, небольшие количества метил-н-бутилового, этил-и-бутилового и про-пил-к-бутилового эфиров. [10]
Прибавление щелочи способствует ускорению полимеризации. Поэтому для стабилизации величины рН часто прибавляют фосфатные буферные вещества. [11]
Однако наблюдаемое для мальимидов ускорение полимеризации может быть связано не только с накоплением активных центров. [12]
Последний эффект - сочетание ускорения полимеризации с повышением адгезионной способности цианакрилатных клеев - может быть обеспечен с помощью добавок, имеющих в своем составе атомы с неподеленными электронными парами. Типичными представителями этой группы модификаторов следует считать также третичные амины алифатического, ароматического и гетероциклического рядов, содержащие гидроксильные группы. [13]
Повышение температуры также способствует ускорению полимеризации. Процесс подчиняется тем же закономерностям, какие характерны для полимеризации винилхлорида. Наибольшее применение находит эмульсионный метод полимеризации вини-лиденхлорида. [14]
Имеются данные [110] об ускорении полимеризации ме-такрилатов с помощью окислительно-восстановительных систем, содержащих перекись бензоила, бензоин и пропионилаце-тонаты меди, железа, никеля, свинца, марганца, ртути и ко бальта. [15]