Участие - водород
Cтраница 2
По активности в процессах с участием водорода медные катализаторы уступают платиновым металлам, никелю, кобальту, однако по селективности превосходят их. Благодаря этим особенностям катализаторы на основе меди относительно редко применяются при гидрировании соединений с изолированной СС-связью. Значительно чаще их используют для гидрирования двойной углерод-углеродной связи, сопряженной с другими кратными связями ( СО, CN, ароматические кольца), которые при этом не затрагиваются. Например, при гидрировании ненасыщенных карбонильных соединений образуются насыщенные карбонильные соединения, в то время как на металлах VIII группы насыщаются все кратные связи, а на цинковых катализаторах образуются ненасыщенные спирты. [16]
Каталитическая переработка нефтяного сырья с участием водорода ( каталитическая ароматизация и деструктивная гидрогенизация) рассматривается отдельно. [17]
Реакции замещения и конденсации с участием водорода ядра идут у двухатомных фенолов еще легче, чем у фенола. [18]
Свидетельства в лользу вывода об участии водорода в растрескивании были получены [173] при наблюдении выхода водорода в процессе меж-кристаллитного разрушения и при изучении влияния влаги на ненагруженные образцы. [19]
В этой и последующих схемах реакций участие водорода подразумевается, но не показано для простоты. Все схемы изображают изменения строения углеводородов. [20]
 |
Изменения, происходящие при реакциях окисления - восстановления. [21] |
В реакциях окисления - восстановления необязательно участие водорода или кислорода. [22]
Слабые химические взаимодействия, происходящие без участия водорода, изучены не так систематически и полно, как водородные связи. Слабые химические взаимодействия очень широко распространены и, несомненно, еще более разнообразны, чем сильные химические связи. В этом параграфе рассмотрим лишь некоторые из не относящихся к водородной связи слабых химических взаимодействий между электрически нейтральными атомами или молекулами. [23]
Известны следующие механизмы, которые с участием водорода ухудшают свойства конструкционных сплавов: взаимодействие с дислокациями; взаимодействие с межатомными связями в кристаллической решетке; создание очагов внутреннего давления; образование гидридов. [24]
Применение метода струи для реакций с участием водорода приводит к ошибкам, вызываемым термической диффузией. Во всех случаях метод струи может дать удовлетворительные результаты лишь при условии достаточно высокой скорости реакции, когда экстраполяция к нулевой скорости оказывается не нужной или, по крайней мере, не играет существенной роли. Например, Иел-линек и Рудат получили грубо ошибочные данные для равновесия восстановления CuF2 водородом при 423 К ( на самом деле, равновесие восстановления CuF2 практически полностью сдвинуто в сторону образования HF), так как скорость этой реакции мала. В ряде случаев роль экстраполяции возрастала с повышением температуры, в других случаях она незакономерно изменялась с температурой - это также вызывает сомнения в надежности данных. [25]
Для серебра и золота реакции с участием водорода мало характерны. [26]
Индивидуальные окислы меди в реакциях с участием водорода не исследовались, очевидно, вследствие их легкой восстановимости. Однако в составе сложных контактов, в частности медно-хромовых, окись меди широко применяется как катализатор гидрирования сложных эфиров до спиртов, причем из эфиров ненасыщенных кислот образуются насыщенные спирты. Медно-хромовые окисные катализаторы используются также при гидрировании жирных кислот. Сведений об активности этих контактов в реакциях гидрирования олефинов в литературе мало. [27]
Важнейшей реакцией спиртов, протекающей с участием водорода гидроксильной группы, является этерификация. О ее механизме и влиянии строения спиртов на скорость ее протекания мы уже достаточно подробно говорили ранее [ 1, стр. [28]
Так, при горении горючих смесей с участием водорода соотношение между диффузией и теплопроводностью, как уже говорилось, резко сдвигается. Из-за большого коэффициента диффузии легкого водорода шарик пламени собирает горючее - водород - с большого объема, а тепло отдает малому объему. Поэтому достигается подъем температуры, намного превышающий теоретический по термодинамическому расчету, при котором полагается, что теплота реакции горючего, содержавшегося в определенном объеме, идет на нагревание всей массы продуктов горения, образовавшихся из смеси, находившейся в этом объеме. [29]
Обобщим теперь проведенное выше обсуждение реакций с участием водорода. Протон является совершенно необычным атомом, так как он состоит только из одного ядра и поэтому обладает огромной плотностью положительного заряда. Протоны активно притягиваются отрицательно заряженными электронными облаками, находящимися на открытых орбиталях других атомов. Сила этого притяжения зависит от характера орбитали, а также от степени ее открытости и от плотности заряда, находящегося на ней. При наличии нескольких различных орбиталей они конкурируют за обладание протоном. Пользуясь представлением об энтропийных эффектах, можно предположить, что протон должен беспорядочно перемещаться с одной доступной для него орбитали на другие, а на основании энергетических эффектов можно считать, что он должен большую часть времени быть связан с орбиталями, к которым сильнее притягивается. [30]
Страницы: 1 2 3 4