Cтраница 3
В работе [217] рассмотрены катодные реакции с участием водорода на поверхности дисперсного карбида вольфрама. Чем больше отклонение от стехиометрии и выше дисперсность, тем полнее проходит восстановление ионов водорода. [31]
Атомные реакции ( главным образом реакции с участием водорода) ускоряются веществами, имеющими свободные валентности ( парамагнитные центры) на поверхности и, в частности, d - электроны. [32]
Менее изучено отравление контактов в реакциях с участием водорода. Однако углеводороды ненасыщенного характера типа СбН6 или С2Н2 адсорбируются и на чистой и на отравленной поверхности катализаторов. Элементарная сера действует более эффективно, чем H2S и S02, особенно в гидрогенолизе, по сравнению с реакциями гидрирования. В частности, сильная химическая связь, образуемая с серой, ослабляет взаимодействие платины с другими адсорбатами и может препятствовать диссоциации или крекингу углеводородов. [33]
Важным обстоятельством при восстановлении ионов металла водородом является участие водорода в реакции не в молекулярном, а в атомарном виде. Процесс Н2 - 2Н протекает при адсорбции подаваемого газообразного водорода на зернах металла, поэтому процесс вытеснения носит ярко выраженный гетерогенный характер. Для начала вытеснения в раствор необходимо вводить затравку - зерна порошка никеля или железа, служащие катализатором. Дальнейшее восстановление может протекать уже с участием порошка, образующегося при вытеснении. [34]
Поэтому в соединениях, содержащих полярные связи с участием водорода ( О - Н; N - Н; F - Н и др.), возможно образование так называемых водородных связей. [35]
Шутер [298] предположили, что в реакциях с участием водорода на металлах наибольшей реакционной способностью отличаются поверхностные соединения с минимальным ионным характером связи. Авторы не приводят убедительных оснований для такого предположения. [36]
При этом существенно, образуется ли гипобромит с участием водорода гидроксильной или метиленовой группы. [37]
Совершенно иная картина получается при проведении крекинга с участием водорода, который насыщает осколки распадающихся молекул и препятствует вторичным реакциям конденсации, приводящим к отложению кокса. Расход водорода, необходимый для превращения нефтяных фракций в бензин, равен приблизительно 6 % от веса исходного сырья. На практике удается достичь почти полного превращения сырья в легкие фракции при незначительном коксообразованпи. Еще большее значение имеет присутствие водорода при ожижении горючих ископаемых с низким содержанием водорода. [38]
Не исключено, что деструкция происходит также при участии водорода, и тогда она может протекать по схеме метиленного распада Зелинского - Шуйкина, образуя сложные смеси алки-лироваяных жидких углеводородов. Вместе с тем значительная часть ( но не самая большая) конденсированных систем распадается с отрывом цепочки в четыре углеродных атома. [39]
В случае меди более вероятна непосредственная десульфу-рация тиомочевины без участия водорода. Тиомочевина может разлагаться с образованием сульфид-ионов и в отсутствие металлов - в кислых растворах, а также под действием растворенного кислорода. [40]
Вариант II метода основан на ведущей реакции диссоциации без участия водорода. В этом случае диффундирующий элемент желательно располагать при температуре ниже Т0, а обрабатываемые детали при более высокой температуре, тогда выделяющийся при диссоциации галогенида ЭГт активный диффундирующий элемент будет адсорбироваться насыщаемой поверхностью или образовывать устойчивые соединения с элементами сплава, из которого изготовлена обрабатываемая деталь. [41]
Таким образом, наиболее распространенная реакция электровосстановления происходит без участия водорода, что ясно показывает ошибочность восходящей к Ферстеру [50] точки зрения об обязательном участии атомов водорода в реакциях электровосстановления. Нужно иметь в виду, что зависимость потенциала восстановления от величины рН еще не доказывает участия иона или атома водорода в самом элементарном акте реакции. Так, потенциал восстановления растворов щавелевой кислоты меняется с рН раствора. Представление о присоединении электрона к молекуле, как о первичной стадии реакции восстановления, находится в согласии с выводами, к которым приходит А. Н. Теренин [51] на основании исследования фотохимических процессов в растворах. Весьма вероятно, что элементарный акт реакции электровосстановления на катодах, мало адсорбирующих водород, как правило состоит в присоединении электрона к реагирующей частице. [42]
Сравнительно ясны обстоятельства каталитического действия платины в реакциях с участием водорода. Опытом установлено, что водород может растворяться в платине. На поверхности платины располагаются, таким образом, свободные водородные атомы, способные к непосредственному взаимодействию ( например, с молекулами кислорода с образованием воды), поэтому отпадает необходимость в активации молекул водорода. [43]
Элей подробно рассмотрел вопрос о различных химических реакциях с участием водорода и дейтерия с применением ряда современных методов исследования, а Бик дал обзор работ по адсорбции водорода па пленках катализаторов-металлов и обзор своих работ по неодинаковой каталитической активности различных граней кристаллов. [44]
Таким образом, все рассмотренные выше каталитические процессы с участием водорода на платине в широком диапазоне изменения степеней заполнения водородом поверхности катализатора обладают одним общим свойством: удельная активность мало зависит от строения поверхности кристаллов и гораздо более чувствительна к действию кислорода. Отсюда ясен ответ на вопросы, поставленные в начале этого раздела. [45]