Cтраница 4
Разработан процесс синтеза муравьиной кислоты на основе сырья минерального происхождения. Процесс осуществляется в две стадии. Сначала взаимодействием окиси углерода с гидроокисью кальция получают формиат кальция - кальциевую соль муравьиной кислоты. [46]
Водный раствор с остаточным количеством метриола и побочными продуктами конденсации для рационального его использования может быть обработан разными способами. Нами были получены эфиры негидрированного и гидрированного сухих остатков и изучены их свойства. Перед гидрированием водный раствор концентрировали ( отгоняли - 70 % воды) и для отделения от формиата кальция обрабатывали трехкратным количеством изопропилового спирта. [47]
Реакция изучена в периодической и непрерывной системах. Реакционная смесь, полученная в результате конденсации, содержит 10 - 18 % многоатомного спирта, 6 - 12 % формиата кальция или натрия, 1 5 - 6 % побочных продуктов конденсации, 0 5 - 1 5 % непрореагировавшего формальдегида и 62 - 72 % смеси воды с метиловым спиртом. Основной трудностью процесса является выделение целевого продукта из смеси его с побочными продуктами. [48]
По ГОСТ начало схватывания ПЦ должно быть не ранее 45 минут и не позднее 10 часов. Для ускорения или замедления схватывания применяют химические добавки. Ускорителями являются: хлориды, сульфаты и карбонаты щелочных металлов ( СаС, поташ К2СО3 и т.п.), жидкое стекло, формиат кальция. Необходимо учитывать, что некоторые из них ( особенно хлориды) вызывают коррозию арматуры в железобетоне. [49]
К наиболее крупным работам, выполняемым в ЦЗЛ, относится разработка новых технологических процессов, которые основаны на другом типе оборудования, иных видах сырья или энергии. В свою очередь фор-миат натрия получают действием 28 - 30 % - ной окиси углерода на едкий натр под давлением 7 - 8 атм, формиат кальция получают действием концентрированной окиси углерода на известь высокого качества под давлением 50 атм или более. Второй процесс сложнее, но при большом масштабе производства более рентабелен. [50]
Из таблицы видно, что источником попадания кальция в формиат натрия являются соковые пары, поступающие со стадии выпарки пентаэритрита на конденсацию и нейтрализацию щелочью. Присутствие кальция в соковых парах вызвано, при плохой работе каплеотбойной системы, уносом брызг реакционного раствора, содержащего соединения кальция. Кальций вводится в процесс в виде гидроокиси, которая при нейтрализации переходит в сульфат. Наряду с этим небольшое количество кальция вносится с применяемым для получения формиата натрия едким натром, при этом образуется формиат кальция. Поэтому нами исследовано влияние как сульфата, так и формиата кальция на процесс образования оксалата натрия. [51]
Часть наших работ опубликована [11, 27-32], часть же из них, проводившихся в течение последних лет, помещена в настоящем сборнике. Эти сообщения касаются в основном разработки новых схем выделения триметилолпропана и неопентилгликоля из реакционной смеси, идентификации побочных продуктов синтеза триметилолпропана и неопентилгликоля, разработки ионообменной схемы синтеза многоатомных спиртов и изучения сравнительной термостабильности различных многоатомных спиртов. Из исследованных спиртов наиболее термостабильным является неопентилгликоль. Однако все спирты в той или другой степени понижают свою термостабильность в присутствии формиатов натрия и кальция. Формиат кальция является менее активным катализатором разложения триметилолэтана и триметилолпропана, чем формиат натрия. [52]
Из таблицы видно, что источником попадания кальция в формиат натрия являются соковые пары, поступающие со стадии выпарки пентаэритрита на конденсацию и нейтрализацию щелочью. Присутствие кальция в соковых парах вызвано, при плохой работе каплеотбойной системы, уносом брызг реакционного раствора, содержащего соединения кальция. Кальций вводится в процесс в виде гидроокиси, которая при нейтрализации переходит в сульфат. Наряду с этим небольшое количество кальция вносится с применяемым для получения формиата натрия едким натром, при этом образуется формиат кальция. Поэтому нами исследовано влияние как сульфата, так и формиата кальция на процесс образования оксалата натрия. [53]
По сравнению с жирнокислотным он имеет следующие преимущества: отсутствие потерь масла при выделении жирных к-т, возможность применения для транспортировки и хранения нерасщепленных масел трубопроводов и емкостей из малолегированных сталей. Емкости же для хранения жирных к-т изготовляют из алюминия или кислотостойкой нержавеющей стали. Потери глицерина возрастают пропорционально содержанию в нем воды а пентаэритрита - пропорционально содержанию формиата кальция. Поэтому глицерин должен содержать не более 2 % воды, а пентаэритрит - не более 0 03 % золы. [54]
По сравнению с жирпокислотпым он имеет следующие преимущества: отсутствие потерь масла при выделении жирных к-т, возможность применения для транспортировки и хранения нерасщепленных масел трубопроводов и емкостей из малолегированных сталей. Емкости же для хранения жирных к-т изготовляют из алюминия или кислотостойкой нержавеющей стали. Потери глицерина возрастают пропорционально содержанию в нем воды, а пентаэритрита - пропорционально содержанию формиата кальция. Поэтому глицерин должен содержать не более 2 % воды, а пентаэритрит - не более 0 03 % золы. [55]
Наличие в метриоле и диоле примесей формиатов натрия и кальция так же, как и в случае этриола, вызывает значительное снижение их термической стойкости при повышенных температурах ( табл. 1, 2), особенно сильное действие оказывает формиат натрия, значительно меньшее - формиат кальция. Наиболее устойчивым к действию формиатов из испытанных спиртов оказался диол, а наименее устойчивым - этриол, который при 210 С в присутствии 0 5 % формиата натрия за три часа разлагается наполовину. Таким образом, необходимо стремиться к получению спирта-сырца с минимальным содержанием формиатов. [56]