Cтраница 2
Были сняты циклические вольт-амперограммы алканов во фторсульфоповой кислоте в отсутствие или в присутствии уксусной кислоты ( в данных условиях является основанием) и ( или) фторсульфоната калия. Наблюдалось двухэлектрониое окисление, контролируемое диффузией, кривые ток-потенциал сдвигались при добавлении основания. Однако экснериментачьное обоснование этих выводов вызывает сомнение. [16]
Большое сходство действия перхлорат - и фторборат-ионов Бем приписал сходству этих двух аминов. Однако фторсульфонаты способны вызвать лишь первоначальное слабое сокращение. Бем считает, что сокращающее действие перхлората и фторбората связано с осаждением альбумина в мышце. [17]
Окислительное сульфирование принципиально не отличается от рассмотренных выше случаев образования производных серной кислоты с помощью соединений, содержащих связанную трех-окись серы. Как известно, пиросульфат калия, фторсульфонаты, эфиры хлорсульфоновой кислоты и тризамещенныесульфамидокис-лоты способны передавать трехокись серы на свободные пары электронов других неорганических и органических соединений; реакция может протекать даже в водной среде. Тем самым процесс окислительного сульфирования приближается к обычному процессу сульфирования серной кислотой, который можно представить как перенос нейтральной молекулы трехокиси серы из серной кислоты на отрицательный конец диполя поляризованной двойной углерод-углеродной связи в сульфируемом соединении, В результате проведенного Богдановым и сотрудниками исследования установлено следующее. Образование сульфокислот при окислительном сульфировании протекает за счет окисления сульфита в процессе перехода его в схльфат. [18]
Перхлораты и фторобораты щелочных металлов, имеющие ромбическое строение, при нагревании превращаются в правильные оптически изотропные формы, в то время как фторсульфонаты не образуют правильных форм. На этом основании Форлендер с сотрудниками [166] пришли к выводу, что фторсульфонаты щелочных металлов несколько отличаются от перхлоратов и фтороборатов по своей кристаллической структуре. [19]
РАСТВОРИМОСТЬ ГБКСАФТОРФОСФАТОВ И ПЕРХЛОРАТОВ ПРИ 15 С, моль / л. [20] |
Фторсульфонаты диазония, так же как соответствующие хлораты, обладают ограниченной растворимостью. Однако в отличие от перхлоратов, которые взрываются от удара или трения в сухом состоянии, фторсульфонаты безопасны. [21]
Эти соли не могут быть выделены из водных растворов; соответствующие попытки приводят к выделению продуктов разложения. Это справедливо как для этих солей, так и для солей других металлов, которые образуют нерастворимые сульфаты или фториды. Таким образом, фторсульфонаты щелочноземельных металлов могут быть получены только в отсутствие воды. [22]
Фторидные комплексы двухвалентных Ni, Си и Zn малочисленны и малоустойчивы в растворах. Начиная от галлия, способность к образованию фторокомплексов резко возрастает вплоть до мышьяка, но далее известны только малоустойчивые и энергично разлагаемые водой фторокомплексы четырехвалентного селена и трехвалентного брома. Аналогичные фторсульфоновой кислоте и фторсульфонатам соединения селена не описаны. Первые указания на них даны в последнее время; см. стр. [23]
Химическое сходство иона ( S03F) - с ионом ( СЮ4) - и ионом ( BF4) -, невидимому, не сопровождается сходством их биологических свойств. Растворы перхлората и фторобората вызывают мгновенное сужение портняжной мышцы лягушки, приводящее через 15 мин. Как показал Боэм, в тех же условиях фторсульфонат не проявляет аналогичного действия. [24]
Различие устойчивости фторсульфонатов и хлор-сульфонатов еще более резко, чем различие устойчивости свободных кислот. Существование хлорсульфонатов сомнительно; выделены [117] продукты взаимодействия твердых хлоридов натрия и аммония с серным ангидридом, состава ЫаС1 ( 5Оз) г и МШСЦЗОзХ соответствующие хлорпиросульфонатам. Эти вещества малоустойчивы и бурно разлагаются водой. Фторсульфонаты вполне устойчивы и подвергаются лишь весьма медленному гидролизу в водных растворах. [25]