Цвет - полимер
Cтраница 4
После 12-часового периода полимеризация в основном завершается, и реакционная смесь имеет вид твердого черно-коричневого каучука. Цвет нсхочного полимера изменяется сразу же при контакте со спиртом, и полученный продукт отделяют фильтрованием в виде чистых белых гранул. Полимер можно промыть повторно спиртом, затем высушить либо в вакуум-сушильном шкафу при давлении меньше I мм при температуре 100 в течение 8 час, либо обработкой сильной струей свежего пара или азота при 100 при энергичном перемешивании. [46]
 |
Поправка на пожелтение при испытании неокрашенной или белой ( а и синей. [47] |
Возникающие при этом отклонения цвета можно непрерывно регистрировать в зависимости от температуры с помощью формул для расчета цветовых различий. При этом безусловно возможны измерения с применением трехпозиционных приборов. Если уже наступило изменение цвета полимера, пожелтение, например, можно внести исправление в ремиссионную кривую, для чего необходимо измерение с применением спектрофотометра. [48]
Следует отметить отсутствие единого надежного методологического подхода к подбору стабилизирующих систем для ПВХ. В процессе переработки могут появляться макрорадикалы, сшитые и разветвленные структуры, хромофорные группировки. Все это приводит к ухудшению цвета полимера, к изменению механических свойств изделий. [49]
Состав смеси определяется, с одной стороны, концентрацией полимера в прядильном растворе и молекулярным весом полимера, а с другой стороны - степенью конверсии мономеров при полимеризации. В случае применения в качестве растворителя водного раствора NaCNS смесь содержит 18 - 20 % мономеров, а инициатора - азо-бис-изобутиронитрила - 1 % от массы мономеров. В качестве регуляторов процесса и стабилизаторов цвета полимера применяются двуокись тиомочевины и изопропанол, которые добавляются в количестве 0 2 - 1 % от массы мономеров. При полимеризации в диметилформамиде количество мономеров в исходной смеси составляет 25 - 28 %, регулятором служит сам растворитель, а в качестве инициатора можно применять азо-бис-изобутиронитрил и перекиси. При полимеризации в диме-тилсульфоксиде количество мономеров достигает 20 - 22 % от массы смеси, а инициатора ( азо-бис-изобутиронитрила) - 0 7 - 1 % от массы мономеров. [50]
Процессы термического и термоокислительного распада обыч-ло сопровождаются образованием группировок, обладающих хро-аиофорными свойствами, придающими полимерам желтоватые или коричневые оттенки. Такими хромофорами служат системы сопряженных кратных связей, особенно в сочетании с альдегидными группами. Поэтому первым признаком протекания побочных термических процессов является ( Изменение цвета полимера. Очевидно, что любой из перечисленных выше процессов резко затрудняет или делает невозможным переработку полимеров в волокна. [51]
Особый интерес среди соединений металлов первых двух групп представляют хлориды, образование и накопление которых может наблюдаться при термическом и других формах разложения ПВХ. Эти продукты могут получаться в результате реакций металлов, их окислов или некоторых других соединений, присутствующих в техническом продукте в полумикро - или микроколичествах, с НС1, С12 или ПВХ, а также при взаимодействии НС1, элиминирующего из ПВХ, со специально введенными металлсодержащими стабилизаторами. Образующиеся хлориды металлов, которые относятся к первой группе, наряду с ускорением распада ПВХ содействуют значительному углублению цвета полимера вплоть до черного и увеличению скорости образования сшитых структур. [52]
 |
Изменение фото-э. д. с. в поли-и-диэтинилазобензоле ( в произвольных единицах в зависимости от времени освещения ультрафиолетовым светом лампы СВД-120.| Кривые спектрального распределения. [53] |
Авторы указывают [3], что изменения, вызываемые ультрафиолетовой радиацией, обратимы лишь частично. Это может быть связано с тем, что ультрафиолетовое освещение вызывает также фотохимические изменения в полимерах, в частности, протекание дальнейшей фотополимеризации. Возможно, что именно этот процесс обусловливает сдвиг коротковолнового максимума фотопроводимости полимера ( I) в сторону длинных волн и наблюдаемое после ультрафиолетового облучения углубление цвета полимера. [54]
Поликарбонат на основе бисфенола А сохраняет стабильность в расплавленном состоянии при температурах до 300 С в течение многих часов и выдерживает кратковременное нагревание до 320 С. При нагревании выше 330 С начинается деструкция поликарбонатов, сопровождающаяся изменением цвета полимера, выделением двуокиси углерода и образованием продуктов неизвестного состава. Так как небольшое количество воды в расплаве вызывает разложение полимера, то перед расплавлением необходимо высушить твердый полимер до содержания в нем менее 0 01 % влаги. Необходимо также удалить атмосферный кислород, который вызывает изменение цвета полимера и, вероятно, ускоряет его сшивание. [55]
К раствору 4 г полученного продукта в 20 мл хлористого метилена и 10 мл перегнанного пиридина добавляют в течение 10 мин. Реакционную смесь перемешивают полчаса при комнатной температуре и выливают в 400 мл метанола. Желтый полимер отфильтровывают, промывают водой, метанолом и сушат в вакууме при 80 С. После трехкратной промывки хлороформенного раствора полимера водой, переосаждения метанолом, промывки полимера водой и метанолом цвет полимера становится бледно-желтым. Из раствора в хлороформе могут быть отлиты прочные прозрачные пленки. [56]
Страницы: 1 2 3 4