Cтраница 3
Ввиду того, что наличие опорного канала позволяет одновременно выполнить условия для оптимальной регистрации сигнала ЭПР ( Г 0) и режима детектирования смесителя, чувствительность спектрометра определяется шумами входа приемника на частоте модуляции магнитного поля. [31]
Таким образом, преобладающим направлением в процессе термической полимеризации диметибутадиина является образование структур 16 и Пб, а изомеризации ( образование структуры III) подвержены не более 3 % ( чувствительность спектрометра) двойных связей основной цепи. [32]
&-кп и амплитуды шума N ( рис. 5.13) ( о / i i o ц ьи определяют величину, равную 2 5 ( S / N), которая называется чувствительностью данного спектрометра. Этот параметр, как правило, приводится в паспортных данных спектрометра. Современные спектрометры ЯМР характеризуются чувствительностью, лежащей в диапазоне 30 - f - 300 единиц. [33]
Масса образца для проведения экспериментов по спектроскопии ЯКР зависит от типа используемого спектрометра и области сканируемых частот и обычно находится в пределах от 1 до 20 г. Важно, что образец, который обязательно должен находиться в твердом состоянии ( образцы, находящиеся при комнатной температуре в жидкой фазе, отверждают охлаждением до температуры жидкого азота), должен иметь правильное кристаллическое строение, чтобы уменьшить случайное уширение линий, обусловленное искажениями решетки кристалла, иначе интенсивность линии может оказаться меньше, чем чувствительность спектрометра. [34]
Чувствительность спектрометра определяется отношением сигнал / шум. [35]
В [199] сравниваются чувствительности спектрометров с резонаторами и спектрометров со спиралями. Выводы этой работы обсуждаются в гл. В [72, 163, 93] приведен современный теоретический анализ объемных резонаторов. [36]
Известно, что чувствительность спектрометра ЭПР ограниченна; казалось бы, это можно компенсировать увеличением концентрации исходного вещества в растворе электролита, тем самым увеличивая концентрацию радикал-ионов. [37]
Быстрое расширение струи газа в вакуум приводит к резкому его охлаждению. К, что значительно повышает чувствительность спектрометра. [38]
Само собой разумеется, что можно добиться такой работы спектрометров, чтобы они имели чувствительность, достаточную для обнаружения полос поглощения одиночных монослоев. Однако следует установить, является ли чувствительность спектрометра единственным фактором, который не удается принять в расчет для того, чтобы судить о возможности применения методов отражения при изучении хемосорбированных молекул. [39]
Таким образом, при переходе от классической схемы освещения решетки в плоскости дисперсии к внеплоскостной схеме конической дифракции эффективность отражения в 1 - м порядке спектра может быть повышена в несколько раз при средней плотности штрихов ( 600, 1200 штрихов / мм) и для высокой плотности ( 3600 штрихов / мм) - более, чем на порядок. Это особенно важно для коротковолновой части рентгеновского диапазона, в которой чувствительность спектрометров уменьшается из-за низких коэффициентов отражения и ограничения геометрической апертуры. [40]
Таким образом, можно считать доказанным, что инфракрасные спектрометры могут обладать чувствительностью, достаточной для обнаружения полос поглощения отдельных монослоев. Остается, однако, нерешенным вопрос о том, является ли чувствительность спектрометра тем единственным фактором, который необходимо учитывать при обсуждении целесообразности дальнейшего применения методики исследования хемосорбированных молекул в отраженном свете. Из рис. 7 видно, что полосы поглощения первого монослоя В оказались слабее, чем можно было бы ожидать, зная интенсивность поглощения тремя слоями С. Причина столь малой интенсивности полос первого слоя неясна. Она может заключаться в каких-либо химических изменениях, например химические изменения вследствие гидролиза мыла с переходом его в кислоту. Затруднения такого рода относились бы только к специфическому случаю, изображенному на рис. 7, и не влияли бы отрицательно на общую проблему применения метода отражения к изучению адсорбированных молекул. Однако, если малая интенсивность полос В обусловлена более общими факторами, как. [41]
Если воспользоваться уже введенными терминами, то эта характеристика по существу отражает стабильность значения чувствительности спектрометра по минимуму. [42]
Правда, если измерения проводятся в нулевом или в очень слабом магнитном поле, то матричные элементы переходов типа Am О сравнимы по величине с матричными элементами переходов Am 0 ( см. § 9 гл. Ширины линий этих переходов сравнимы с ширинами линий вышеупомянутых переходов, но они наблюдаются обычно в диапазоне частот, где чувствительность спектрометра магнитного резонанса значительно меньше. Имеется также добавочное усложнение, связанное с необходимостью частотной развертки в широком диапазоне. [43]
Однако это можно объяснить тем, что по условиям техники парамагнитных измерений, когда введение водного раствора в резонатор сильно понижает чувствительность спектрометра, стационарная концентрация радикала могла быть недостаточной для наблюдения. [44]
Все эти методы и возможности в настоящий момент далеко не исчерпаны. Исследование в скрещенных атомно-молекулярных пучках, распространение импульсной спектроскопии на новые области спектра, создание новых, еще более совершенных радикальных масс-спектрометров с магнитной модуляцией, повышение чувствительности спектрометров ЭПР и проведение исследований времени релаксации, использование ядерного магнитного резонанса для измерения слабых взаимодействий свободных радикалов со средой, развитие хроматографии для детального изучения кинетики накопления продуктов радикальных реакций - таков далеко не полный список новых путей подхода к исследованию радикалов. Вопрос же о роли радикалов в биологических процессах еще по-настоящему даже не поставлен. [45]