Время - хлорирование
Cтраница 4
Классический лабораторный метод приготовления хлорокиси ванадия заключается в восстановлении пяти-окиси ванадия водородом с последующим хлорированием низшего окисла. Эти процессы проводят в стеклянных трубках при низкой температуре. Если температура во время хлорирования становится слишком высокой, окисел приплавляется к стеклу, спекается, и, большая часть окисла не хлорируется. При этом бывают случаи, когда трубка трескается. Эти трудности устраняются, если перед хлорированием окись ванадия смешать с тонкоразмельченным древесным углем. Роль угля не выяснена, но во время реакции он не расходуется. [46]
Впоследствии, вспоминая о деталях этой работы, он писал: Иногда получались результаты согласно моим ожиданиям, но иногда и нет... Когда я работал зимой, толуол во время хлорирования мало нагревался, и я получал хлоротолуол, но летом и на солнце толуол подвергался сильному разогреванию, и тогда образовывался хлористый бензил. [47]
Хлорирование парафина ведут при 90 - 120 С. Отходящие газы поглощаются в системе водяного и щелочного поглотителей. В зависимости от требуемого количества связанного хлора в хлор-парафине рассчитывают скорость подачи хлора и время хлорирования. [48]
Иногда получались результаты согласно моим ожиданиям, но иногда и нет... Два года у меня получались противоречивые результаты, пока наконец я не напал на мысль, что здесь влияет тепло: так оно и вышло, и тогда все стало ясно. Когда я работал зимой, толуол, во время хлорирования, мало нагревался, и я получал хлоротолуол, но летом и на солнце толуол подвергался сильному разогрбванию, и тогда образовался хлористый бензил. [49]
Полученные таким путем хлорированные углеводороды содержат большие количества хлористого водорода и должны поэтому быть отмыты и нейтрализованы до фракционировки, производящейся с целью ( выделения амилхлорида Отмывание и нейтрализация производятся с помощью 10 - 20 % - ного раствора щелочи с последующим 2-кратным или 3-кратным промыванием чистой водой. Отмытый продукт переливается затем в фракционирово чный куб. Первая фракция состоит из непрореагироваашего пентана; она сохраняется для дальнейшего хлорирования. Эта фракция достигает приблизительно 25 % от начальной загрузки в зависимости от степени превращения во время хлорирования и содержит около 80 % чистого амилхлорида. Остатки, доходящие почти до 5 %, состоят главным образом из до - и трихлорпроизводных. [50]
Из таблицы видно, что хлориды многих элементов при 25 С более устойчивы, чем окислы. Действительно, окислы щелочных и щелочноземельных металлов под действием хлора очень легко переходят в хлориды; обратный же переход практически почти неосуществим. В состоянии равновесия при высоких температурах в газовой фазе находится большое количество кислорода и незначительное количество хлора. Окислы металлов, указанные в средней части таблицы, переходят в хлориды под действием хлора труднее, и во время хлорирования газовая фаза содержит при равновесии значительное количество хлора. Окислы бора, кремния, бериллия, алюминия, титана и некоторых других элементов хлорируются наиболее трудно. [51]
Двуокись циркония тщательно перемешивают с тазовой сажей, декстрином и водой, причем на 71 часть двуокиси берут 71 часть сажи, 4 части декстрина и 4 части воды. Брикеты двуокиси загружают в реакционную зону вертикальной печи для хлорирования, футерованной динасовым кирпичом. Нагревание массы в начале процесса до того, как он станет проводить ток, производится посредством угольных сопротивлений, проложенных в виде пластин от центральной части слоя брикетов к электродам. Во время хлорирования температура продукта поддерживается от 600 до 800 С. [52]
 |
Состав продуктов хлорирования н-парафинов в зависимости от молярного отношения хлора к н-парафину. [53] |
Хлор поступает сначала в подогреватель и из него через перфорированные трубки в нижнюю часть колонны, заполненной рафинированным керосином. Хлорирование проводят при температуре 40 - 50 С. По исследованиям египетских специалистов [137], температура хлорирования оказывает большое влияние на качество алкилбензолсульфонатов. Ими было установлено, что более высокой моющей способностью обладали алкил-бензолсульфонаты, полученные из керосина, хлорированного при температуре 20 С. Во время хлорирования из колонны уходит хлористый водород, содержащий небольшое количество хлора. [54]
Растворяют 25 г метилового эфира карбамииовой кислоты в 300 см3 воды и пропускают хлор при охлаждении льдом и перемешивании. Через некоторое время на дне колбы выделяется тяжелое желтое масло, имеющее острый одурманивающий запах. Хлорирование прекращают, когда масла перестанет увеличиваться. Его отделяют от жидкости, не эфира, и фильтруют через простой конический бумажный фильтр. Прибавление порошкообразного углекислого кальция во время хлорирования повышает выход до 24 г, что составляет 50 % от теории. После перегонки в вакууме получается чистый метиловый эфир N-дихлоркарбаминовой кислоты. [55]
Через некоторе время из жидкости начинает выпадать кристаллический пентахлорид фосфора. К концу операции поглощение хлора замедляется и смесь время от времени нужно взбалтывать. Хлор прекращают пропускать после того, как жидкость полностью превратится в сухую кристаллическую массу. Затем хлор, адсорбированный пентахлоридом фосфора, вытесняется сухой двуокисью углерода; колбу закрывают пробкой и заливают парафином. Чтобы точнее определить конец реакции, можно хлорировать в сосуде, плотно закрытом пробкой, через которую вводят термометр, хлорподводящую и газоотводную трубки. Газоотводную трубку соединяют через трехходовой кран с манометром. Во время хлорирования манометр отключают, а непрореагировавшие газы выпускают через кран в тягу. Время от времени реакционное пространство соединяют с манометром. Если в течение 10 - 15 мин в реакторе давление газа не уменьшится значительно, то можно считать, что весь трихлорид перешел в пентахлорид. Небольшие количества трихлорида удобно хлорировать и в пробирке; после окончания реакции пробирку с продуктом запаивают. [56]
Страницы: 1 2 3 4