Cтраница 3
Вторая группа носит название кислых растворителей. У них способность к выделению протона значительно превышает способность к его присоединению. Естественно, что к этой-группе относятся кислоты: уксусная, масляная, муравьиная и другие. [31]
В теории кислот эта величина называется константой собственной кислотности вещества. Это - константа равновесия реакции выделения протона в вакууме и в отсутствие, и независимо от растворителя. [32]
Другое отрицательное последствие связано с протеканием ядерных реакций в нейтронном потоке при прокачивании водного теплоносителя через активную зону реактора. Ядро-мишень 16О захватывает нейтрон, возбуждается с выделением протона, образуя радионуклид 16N [ реакция образования 16O ( n, p) 16N ] с периодом полураспада 7 38 с, обладающий жестким р и - у-излучением. [33]
Множество органических соединений реагирует с ионами серебра с выделением протонов. [34]
Сущность кислотно-основного процесса, по Бренстеду, состоит в передаче протона от кислоты к основанию, она аналогична по сущности окислительно-восстановительному процессу, в котором происходит передача электронов от восстановителя к окислителю. Как окисление одного вещества сопряжено с восстановлением другого, так и выделение протона кислотой возможно только при наличии основания, к которому он может быть присоединен. Опыт показывает, что свободные протоны в растворе существовать не могут. Поэтому реакция отщепления или присоединения протонов не протекает изолированно, а всегда сопровождается переходом протонов от кислоты к какому-либо основанию. [35]
Сущность кислотно-основного процесса, по Бренстеду, состоит в передаче протона от кислоты к основанию, она аналогична по сущности окислцтельно-восстановительному процессу, в котором происходит передача электронов от восстановителя к окислителю. Как окисление одного вещества сопряжено с восстановлением другого, так и выделение протона кислотой возможно только при наличии основания, к которому он может быть присоединен. Опыт показывает, что свободные протоны в растворе существовать не могут. Поэтому реакция отщепления или присоединения протонов не протекает изолированно, а всегда сопровождается переходом протонов от кислоты к какому-либо основанию. [36]
Для образования протонного градиента в некоторых случаях достаточно, чтобы донор электронов и их конечный акцептор были расположены на разных сторонах мембраны. Поступление электронов на переносчик, локализованный на внешней стороне мембраны, приводит к выделению протонов в среду, а восстановление фумарата на другой стороне мембраны сопровождается их поглощением из цитоплазмы, при этом переноса протонов через мембрану не происходит. [37]
Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспропорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид / 98 / о-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счете ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлор-ангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна - 6 увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. [38]
Кислотное отверждение карбамидных смол протекает по ионному механизму. При, отверждении пероксидами отверждение происходит либо по радикальному механизму с раскрытием азометиновых групп, либо в результате гидролиза и выделения протона. Персульфатные отвердители работают быстрее хлорида аммония. [39]
При ингибировании ионами, подобными CN - - или HS -, в области значений рН, меньших величины рН для диссоциации HCN или H2S ( при 23 С - 9 3 или 6 9 соответственно [108]), должно наблюдаться выделение протонов. [40]
Уравнение ( 4 - 7) представляет собой кислотно-основную полуреакцию, протекающую с участием протонов, по аналогии с окислительно-восстановительной полуреакций ( см. гл. Протоны, так же как и электроны, не существуют в сколько-нибудь значительных концентрациях в свободном состоянии. Поэтому кислота диссоциирует с выделением протонов только при наличии основания, способного принять эти протоны; следовательно для кислотно-основной реакции необходимо наличие двух сопряженных пар. [41]
Образование ионов карбония стимулируется катализаторами, играющими роль акцепторов электронов. Поэтому добавление кислотных соединений или кислот ускоряет реакцию алкилирования. Ароматическое ядро реагирует с ионом карбония, имеющим сродство к электронам, с выделением протона. [42]