Cтраница 3
Замещение влаги на стенках некоторых капилляров адсорбированными газами затрудняет смачивание таких капилляров. В результате этого диаметр поверхности воды в капилляре уменьшается и давление пара при данном содержании воды соответственно понижается. Однако противоречащее вышеизложенному поведение высушенного паром лигнита, не обнаруживающего явления гистерезиса, считается хорошим доказательством несостоятельности капиллярной теории. В процессе дальнейшего высушивания образовавшаяся коллоидная масса затвердевает, и по завершении дегидратации дальнейшей непрерывной усадки уже не происходит. [31]
Взрывчатое ацетиленидное соединение окисной ртути было приготовлено Бертло [7] в аммиачном растворе йодистой ртути и йодистого калия. Плимптон и Траверс [39] приготовили это же самое вещество при действии ацетилена на окись ртути, суспендированную в аммиачном растворе углекислого аммония. Результаты определения ртути и углерода приводят к формуле 2C2Hg - H20; содержание ртути при дальнейшем высушивании при 100 более не повышалось. Кэйзер [38] и Плимптон и Траверс [39] сообщают, что ацетиленидные соединения ртути выделяют некоторое количество ацетилена при взаимодействии с соляной кислотой и дают дииод-ацетилен при взаимодействии с раствором иода. Известно, что кислые и нейтральные растворы солей окиси ртути дают с ацетиленом во многих случаях продукты присоединения ( см. раздел 7), и поэтому небольшие количества продуктов присоединения всегда могут образоваться как результат действия ртутных солей на ацетилен или кислот на ацетиленид ртути. [32]
Его отфильтровывают, и прозрачный фильтрат разбавляют равным объемом спирта. При этом осаждается совершенно чистый комплексен, который отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Абсолютно сухой дигидрат получают высушиванием при 80 в течение 4 дней. Дальнейшее высушивание при этой температуре даже в течение 14 дней не приводит к потере веса комплексона. Температура 80 является оптимальной, так как при 100 ( относительная влажность 50 %) комплексен в незначительной степени дегидратируется. Полученный таким путем дигидрат негигроскопичен, его можно непосредственно взвешивать и сохранять в хорошо притертых склянках или в эксикаторе над хлоридом кальция. [33]
К прозрачному фильтрату приливают равный объем этилового спирта. При этом осаждается чистый трилон Б, который отфильтровывают через воронку Бюхнера и промывают спиртом, а затем 2 - 3 раза эфиром. Полученный препарат высушивают на воздухе в течение 12 час. Затем дигидрат высушивают при 80 С в течение четырех дней. Дальнейшее высушивание при этой температуре не приводит к потере в весе препарата. Температура 80 С является оптимальной, при 100 С трилон Б начинает дегидратироваться. Безводная соль гигроскопична и вследствие этого менее пригодна для приготовления стандартного раствора. [34]
Это очень ясно прояляется в частичном дегидратирующем действии насыщенного пара высокого давления на лигнит. Последний в этом процессе [44] подвергается действию насыщенного пара под давлением в 13 атм или более в течение соответствующего промежутка времени. Затем давление устраняется и через массу продувается теплый воздух. По извлечении лигнита он оказывается высушенным и обладающим влажностью, составляющей лишь около 15 %, сохраняя при этом свою первоначальную геометрическую форму. При дальнейшем высушивании обработанный таким образом лигнит обнаруживает меньшее количество влаги, чем сырой материал при тех же условиях. Приведенная на рис. 1 кривая для обработанного лигнита указывает не только на определенную потерю относительного объема более крупных капилляров, но и на наступление почти полного исчезновения явления гистерезиса. Другими словами, очевидно, что здесь имеет место пример обратимой сорбции. Тем не менее диаграммы сорбции и десорбции не характеризуют условий равновесия, когда имеют дело с углями более низкой степени обуглероживания. Следовательно, совершенно точно говорить в этой связи об упругости водяных паров углей низкой степени обуглероживания нельзя, поскольку одна и та же величина ее не может быть достигнута как путем адсорбции, так и путем десорбции. [35]
Итак, теплота испарения здесь используется 3 раза. Потребление пара в 3 раза меньше, чем в I-корпусной выпарке, если бы не было потерь; практически - в 2 7 раза. Жидкий экстракт для транспорта разливается в специальные деревянные цистерны. В видах экономии довольно часто применяется дальнейшее высушивание жидкого экстракта. Для высушивания экстрактов существует много аппаратов различных систем. Наиболее распространенная в СССР, Италии и Франции - система Кестнера. Принцип ее заключается в том, что сгущенный до 25 - 30 Be экстракт подается насосом в длинные узкие трубки, на стенках к-рых образуются пленки экстракта, поднимаемые вверх выделяющимися внизу трубок пузырьками пара. Затем они спускаются по другим трубкам и поступают в сепаратор, из к-рого уже густой, горячий I экстракт с 22 - 25 % влажности спускается j в мешки, а пар выделяется наружу. [36]
Совершенно чистый сухой триметилкарбинол, служивший мне для моих опытов, был получен из изобутильного алкоголя. Все количество вещества ( 300 - 400 граммов триметилкарбинола) было высушено на прокаленном поташе и подвергнуто охлаждению. Когда около половины закристаллизовалось, то жидкая часть была тщательно отделена сливанием, а твердое вещество расплавлено и подвергнуто высушиванию безводным баритом. Она, тем не менее, была удалена сливанием, и твердое вещество подвергнуто дальнейшему высушиванию баритом. [37]
В 12-литровой колбе, подготовленной для реакции так, как это было указано выше, к раствору 3 кг едкого кали в 5 л метилового спирта ( примечание 8) прибавляют через делительную воронку ( примечание 6) тонкой струей и при перемешивании 1 130 г ( 3 14 моля) диэтилового эфира а 8-дибромадипиновой кислоты. Прибавление регулируют так, чтобы раствор довольно бурно кипел; на проведение этой операции требуется 45 мин. Нагревание на паровой бане и перемешивание продолжают дополнительно в течение 2 час. После этого смесь оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре, а затем охлаждают ее. Калиевую соль муконовой кислоты и бромистый калий отфильтровывают ( примечание 9) и промывают на воронке двумя порциями метилового спирта по 350 мл, а затем порцией эфира в 400 мл после этого осадок переносят без дальнейшего высушивания в эмалированное ведро емкостью 11 - 12л и растворяют в 8 л горячей воды. Водный раствор, к которому прибавляют 30 г активированного березового угля, нагревают до кипения, пропуская через него водяной пар, а затем фильтруют с отсасыванием через слой того же угля и охлаждают в бане со льдом и солью. Муконовую кислоту осаждают, прибавляя к холодному раствору большой избыток ( 1 500 мл ] концентрированной соляной кислоты ( уд. Последнюю приливают тонкой струей и раствор в это время перемешивают. [38]
После окончания перегонки выделившийся в приемнике ОеСЦ вливают е густую ледяную кашицу, приготовленную путем охлаждения и встряхивания в тщательно очищенной колбе из иенского стекла - 1 л дистиллированной воды. Встряхивают в течение 5 - 10 мин и оставляют смесь ( периодически встряхивая ее) на несколько часов. Находящуюся под ним сильнокислую жидкость сливают. Осадок GeO2 покрывают дистиллированной водой и оставляют на 2 - 3 ч, причем в продолжение первого часа смесь время от времени встряхивают. Цель этих процедур - удаление прочно удерживающегося хлора, присутствие которого привело бы при дальнейшем высушивании к потерям. Наконец, осадок отсасывают на нутче D4, тщательно промывают холодной водой. Германий, растворенный в фильтрате и промывных водах, можно осадить в виде GeS2, как описано выше. [39]