Гетероциклическая группировка

Cтраница 3

Хотя разработка термостойких алкилентриазиновых полимеров была ограничена фторированными соединениями, прогресс, достигнутый в течение последних нескольких лет в области лестничных полимеров, показал, что прекрасной термостабильносгыо могут также обладать полимеры с азотосодержащими гетероциклами, если их использовать только в средах, не содержащих окислителей. С целью устранения трудностей, связанных с синтезом политриазинов, и сохранения в то же время высокой устойчивости к окислению фторированных соединений в настоящее время проводятся исследования полимеров, содержащих повторяющиеся гетероциклические группировки ( помимо с лш-триазинов), связанные между собой, как и в случае триазинов, перфторалкиленовыми мостиками. Существует несколько путей синтеза, которые могут оказаться подходящими для создания таких полимеров. Показано, что циклы, о которых идет речь, вообще достаточно стабильны и несколько полимеров с такими циклами было синтезировано. Однако исследование этих систем было начато значительно позднее, чем исследование триазинов, и в открытой литературе опубликовано гораздо меньше данных на этот счет. [31]

Выпадение белка в осадок в изоэлсктрической точке можно ускорить добавлением водоотнимагощих веществ ( спирта, ацетона, эфира) или танина. Одни из них ( органические растворители) уменьшают степень гидратации белковых макромолекул, разрушают их водные оболочки, другие, как, например, танин, образуют нерастворимые в воде соединения с азотистыми гетероциклическими группировками. [32]

Действие гетероциклических N-тиокарбамилсульфендиэтил-амидов в наполненных смесях из бутадиенстирольного каучука. [33]

Несимметричные тиурамсульфиды, содержащие в молекуле пиперидиновые, пиперазиновые и морфолиновые гетероциклы, являются высокоактивными ускорителями вулканизации. Так, применение их в смесях из натурального каучука приводит к получению вулка-низатов, по прочностным показателям ( по модулю и сопротивлению разрыву) превышающих вулканизаты с нашедшим широкое применение тет-раметилтиурасульфидом и значительно превосходящих вулканизаты, полученные с помощью такого ускорителя, как 2-меркаптобензтиазол. Тиурамсульфиды, содержащие гетероциклические группировки с двумя гетероатомами ( II и III), придают резиновым смесям большую стойкость к преждевременной вулканизации. Данные, характеризующие кинетику изменения вязкости по Муни смесей из бутадиенстирольного каучука при температуре 25 ( рис. 2), показывают, что в случае применения таких ускорителей подъем кинетических кривых начинается лишь после 26 - 27 мин нагревания, тогда как для смеси, содержащей алифатический тиу-рамсульфид, резкое повышение вязкости имеет место уже на 17 мин нагревания Смесь с тиурамсульфидом - производным пиперидина ( I) - по склонности к преждевременной вулканизации занимает промежуточное положение между указанными выше системами с гетероциклическими и алифатическими тиурамсульфидами. [34]

Второе направление является наиболее плодотворным. Жесткость цепи полимера достигалась введением устойчивых ароматических карбо - или гетероциклических группировок. [35]

Наиболее термостабильными оказываются полиамидные волокна с гетероциклическими группировками, не содержащими атомов водорода. Полагают, что при замене части амидных группировок на различные гетероциклы, не содержащие атомов водорода или других, легко отщепляющихся групп атомов, термостабильность ПА волокон будет увеличиваться. В области 400 С практически ни одно полиамидное волокно неработоспособно длительное время. Видно что ПОД волокно в области температур до 350 С является более термостабильным, чем волокна на основе ароматических полиамидов. Кроме того, следует отметить, что падение механической прочности волокон в результате теплового воздействия начинается при температурах, далеких от температур начала интенсивной термоокислительной деструкции. При этом для полиамидов с относительно низкими температурами стеклования предельная температура эксплуатации ограничивается температурой стеклования ( физический фактор), а для полиамидов с высокими температурами стеклования - устойчивостью химических связей. Волокна из полиамидов - структуры, а также из полиамидов с устойчивыми гетероциклическими группировками способны к эксплуатации в течение нескольких сотен часов при 250 - 300 С. Для условий длительной эксплуатации при температурах выше 300 С волокна из ароматических полиамидов, по-видимому, не могут быть рекомендованы. [36]

В работах [47,48] установлено, что с йодистым метилом реагируют не только сульфидные, но также дисульфидные и тиоловые группы. Недостаточная точность этого метода обусловлена тем, что с йодистым метилом могут также реагировать азотсодержащие группы углей. Ангело-вой и Сысковым [47] предложено проводить взаимодействие с йодистым метилом при нагревании до 105 С в ампуле в среде ацетона. Получаемые в результате реакции сульфониевые соли растворимы в ацетоне, и по количеству оставшейся в угле серы определяют суммарное содержание сульфидной, днсульфидкой и тиоловой серы. Непрореаги-ровавшая сера относится к тиофеновон. По данным Баранского [49], количество активных S-содержащих групп, определенных в угле методами холодного и горячего метилирования, обычно не совпадает: горячее метилирование дает более низкие результаты. Это обусловлено тем, что не все сульфониевые соли способны переходить в раствор. По данным [47], общее количество метилирующихся групп, содержащих серу, не превышает 15 - 16 % от органической серы, а остальное ее количество относят к гетероциклическим группировкам. [37]

Страницы: 1 2 3