Cтраница 2
Это простое соотношение предполагает, как и при потенциостатических измерениях ( § 150), нерастворимость атомарного водорода в металле. Если это условие выполняется не полностью, то при возникновении или разрушении слоя адсорбированных атомов водорода происходит диффузия атомарного водорода в металл или из него. При некоторых условиях количество этого атомарного водорода может быть значительно больше количества адсорбированного водорода, так что диффузия растворенного водорода приводит к существенному увеличению постоянной времени установления потенциала. [16]
Гидрид натрия ( NaH) плавится под давлением при 800 С. Растворение сопровождается диссоциацией гидрида на металл и атомарный водород, растворимый в жидком металле. При охлаждении металла, насыщенного гидридом, на охлаждаемых поверхностях теплообменника возможно образование твердых частиц гидридов и увеличение контактных термических сопротивлений и в здоровых трубах пучка, а также диффузия атомарного водорода в металлическую стенку труб пучка с соответствующими изменениями их механических свойств. На участках с высокой температурой гидрид диссоциирует; при температуре 420 С, например, упругость диссоциации NaH превышает 1 атм. [17]
Рассмотренный выше механизм включения рамы и ее частей в электрохимический процесс на путях утечки тока обусловливает сдвиг потенциала рамы на одном конце электролизера в сторону катода, а на другом конце - в сторону анода. Этот сдвиг должен быть таким, чтобы величина АР ( или соответственно К. Однако это необязательно для включения диафрагменной рамы и ее частей ( штуцеров и секций каналов) в электрохимический процесс на путях утечки токов. Как известно, через ячейку может протекать ток даже в том случае, если к ней приложено напряжение меньшее, чем напряжение разложения. При этом плотность тока на электродах невелика и процесс протекает без выделения газов. Такой ток, называемый остаточным, определяется скоростью диффузии атомарного водорода ( или соответственно кислорода) от поверхности электрода в электролит и зависит от температуры процесса и интенсивности перемешивания электролита в ячейке. [18]
Процесс фильтрации водорода сквозь твердое тело имеет пять основных отличительных стадий. На первой стадии водород в обычной молекулярной форме концентрируется на поверхности твердого тела вследствие механизма, называемого адсорбцией. Не следует путать с абсорбцией. Именно этот атомарный компонент диффундирует сквозь атомарную решетку твердого материала. Термин диффузия и фильтрация стали синонимами в технической литературе, посвященной двигателям Стирлинга, по той причине, что именно управление диффузией атомарного водорода является наиболее вероятной возможностью управления фильтрацией молекулярного водорода из системы. [19]