Дегидратация - глицерин
Cтраница 2
Здесь серная кислота не только конденсирующий агент, она, прежде всего, необходима для дегидратации глицерина в акролеин, который и реагирует далее с о-аминофеполом. Глицерин, таким образом, является дозатором реагента-акролеина. [16]
Акролеин, СН2 СН - СНО, представляет собой альдегид, соответствующий аллиловому спирту; получается окислительной дегидратацией глицерина. Обладает исключительно острым запахом и сильным слезоточивым действием. Часто образуется из жиров при нагревании их до высокой температуры. Образование акролеина используется как качественная проба на глицерин. [17]
Жиры и масла, представляющие собой сложные эфиры глицерина и высокомолекулярных жирных кислот или жирных кислот среднего молекулярного веса, можно обнаружить по реакции на глицерин, описанной на стр. Зта реакция основана на дегидратации глицерина до акролеина, который можно идентифицировать по цветной реакции с раствором нитропруссида натрия, содержащим пиперидин. Различные воски состоят преимущественно из эфиров высших одноосновных карбоновых кислот и высших едноатомных спиртов. [18]
 |
Синтез хи ноли на по Скраупу. [19] |
Окислителем образующейся дигид-роструктуры служит иитросоедииеиие, соответствующее исходному амину. Первоначально, по-вндимому, протекает катализируемая серной кислотой дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина. [20]
Но реакция на этой стадии не останавливается. О далеко идущей реакции распада свидетельствует то, что в продуктах омыления полимеризованных масел никогда не обнаруживали пропандиола и в то же время в процессе полимеризации всегда выделяется акролеин. Дкролеин может образоваться при дегидратации глицерина, но реакцию разложения триглицерида с образованием только кислот и акролеина представить себе невозможно. Однако, хотя точный механизм этой реакции еще не установлен, бесспорно, что она происходит и играет существенную роль в образовании трехмерных структур. [21]
В описанных здесь синтезах можно применять и более разбавленную бромистоводородную кислоту, но тогда8 необходимо соответственно увеличить количество серной кислоты. Можно также применять и водные растворы спиртов, но и в этом случае следует увеличить количество серной кислоты. При получении аллил-бромида применялся аллиловый спирт, полученный дегидратацией глицерина муравьиной кислотой ( стр. [22]
Такая малая скорость превращения смолы объясняется малой скоростью процесса конденсации ( этерификации) из-за - большой вязкости смолы и, уменьшения числа активных центров конденсации. Добиться увеличения скорости превращения алкидных смол в стадию С представляет собой довольно трудную задачу. Некоторое ускорение превращения глифталевои смолы достигается введением катализаторов, способствующих дегидратации глицерина с образованием непредельных соединений. При этом наряду с этерификацией значительное влияние на процесс превращения смолы начинает оказывать реакция полимеризации непредельных соединений. Образование непредельных соединений в присутствии катализаторов, например, бисульфата калия, подтверждается наличием бромных чисел в смолах. [23]
При нитровании Ализарина 62 % - ной HNO3 в среде о-ди-хлорбензола при 40 С нитрогруппа вступает в положение 3 и образуется 3-нитроализарин ( 32) - краситель Ализариновый оранжевый, который дает устойчивые окраски оранжевого цвета по алюминиевой протраве, фиолетовые - по железной, красновато-оранжевые - по хромовой. При восстановлении 3-нитро-ализарина сульфидом натрия в присутствии хлорида аммония при 100 С образуется 3-аминоализарин ( 33) - Ализариновый каштановый Б, дающий красивые темно-коричневые ( каштановые) окраски по хромовой протраве и цвета бордо - по алюминиевой. В реакции с ( 33) участвует акролеин СН2 СНСНО, образующийся при дегидратации глицерина под действием серной кислоты, а ( 32) играет роль окислителя на последующей стадии окислительной конденсации 3 - [ ( 1 2-дигидр-оксиантрахи. Образующийся при этом ( 33) вступает в реакцию с новыми порциями акролеина. [24]
Страницы: 1 2