Детектор - электронный захват
Cтраница 2
В детекторе электронного захвата ECD-electron captur detector свободные электроны, образуемые радиоактивным излучателем ( тритий), создают ионизационный ток между двумя электродами, к которым подведено относительно низкое напряжение. В результате вступления электрофильной молекулы в детектор происходит соответствующее понижение регистрируемого ионизационного тока. Филлипс [675] указал на возможность применения ЕСО-детектора Левелока для галоидных соединений, для которых такой детектор чрезвычайно чувствителен. Этот детектор способен детектировать одну часть CCU в общем количестве 1013 частей азота. [16]
В детекторе электронного захвата ECD-electron captur detector свободные электроны, образуемые радиоактивным излучателем ( тритий), создают ионизационный ток между двумя электродамп, к которым подведено относительно низкое напряжение. В результате вступления электрофильной молекулы в детектор происходит соответствующее понижение регистрируемого ионизационного тока. Филлнпс [675] указал на возможность применения ЕСО-детектора Левелока для галоидных соединений, для которых такой детектор чрезвычайно чувствителен. Этот детектор способен детектировать одну часть ССЦ в общем количестве 1013 частей азота. [17]
В газо-жидкостной хроматографии детекторы электронного захвата обеспечивают почти 100 % - ную ионизацию некоторых галогенсодержащих соединений. [18]
Разновидностью ионизационных преобразователей являются детекторы электронного захвата, применяемые для детектирования веществ с сильным электронным сродством; Такие газы или пары, попадая в ионизационную камеру детектора, при столкновении с электронами образуют отрицательные ионы. [19]
Примечание: ДЭЗ - детектор электронного захвата; ДТИ - детектор термоионный; ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации; ДТП - детектор по теплопроводности; ДП - детектор по плотности; ДИП - - детектор ионизационно-пламенный. [20]
 |
Схема трехэлектродного аргонового ионизационного детектора. [21] |
Разновидностью ионизационных детекторов является детектор электронного захвата, применяемый для детектирования веществ с сильным электронным сродством. [22]
В качестве газа-носителя в детекторе электронного захвата используют аргон, реже азот и гелий. К этим газам добавляется 5 - 10 % метана либо другого газа ( ССЬ, ЬЬ), не захватывающего электроны. Примеси кислорода в газе-носителе недопустимы, поскольку он имеет сильное сродство к электронам и заметно снижает начальный фоновой ток. Вообще применяемый газ-носитель должен быть тщательно очищен и осушен. Загрязнение газа-носителя веществами, выделяющимися с деталей аппаратуры или парами неподвижной фазы, может существенно уменьшать чувствительность детектора электронного захвата. Большое значение фонового тока приводит к высокому уровню флуктуационных помех, поскольку очень трудно обеспечить строгое постоянство условий образования ионов. Практически при уровне фонового тока ( 1 - 5) - 10 - 9 А уровень флуктуационных помех не удается уменьшить ниже ( 1 - 5) 10 - 13 А. Уже из этих данных видно, что линейный диапазон детектора не может быть очень широким. [23]
Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизационном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около 10 - 13 г / с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым этот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [24]
 |
Определение коэффициента чувствительности детектора к диметилтерефталату ( ДМТ при ступенчатом подъеме температуры. [25] |
Метод основан на селективной чувствительности детектора электронного захвата к гало-генсодержащим соединениям, получаемых при бромировании исследуемых соединений. [26]
Анализ проводят газохроматографическим методом с детектором электронного захвата. Возможно повышение чувствительности анализа путем экстракции BrCN диизопропиловым эфиром с последующим введением экстракта в колонку. Метод позволяет обнаруживать 1 ppb CNBr. Для определения комплексных цианидов их можно предварительно разложить. Газохроматографиче-ский метод определения цианидов в биологических материалах описан в работе [14], причем предварительное отделение CN - проводят методом микродиффузни, в качестве абсорбента применяют раствор NaOH. Затем CN - переводят хлорамином Т в CNBr и хроматографируют на колонке, заполненной 7 % хал-комида М-18 на носителе Анахроме ABS ( размер зерен 0 149 - 0 160 мм) при 55 С. В качестве газа-носителя применяют смесь метан-аргон ( 1: 19), используя детектор электронного захвата. Градуировочный график линеен до содержания CN - 100 мкг / мл. [27]
Еще большие чувствительность и селективность имеет детектор электронного захвата ( ДЭЗ), принадлежащей к тому же классу ионизационных детекторов. Как следует из самого названия этого детектора, он работает по принципу поглощения электронов анализируемым соединением, что выдвигает определенные требования к структуре этих соединений. В ДЭЗ молекулы газа-носителя ионизуются под действием / 3-излучения. Ионизация порождает тепловые электроны, которые вызывают стабильный фоновый ток, если к ячейке ДЭЗ приложена разность потенциалов. Если элюируемые из колонки соединения способны захватывать электроны, величина фонового тока понижается и на самописце появляется соответствующий сигнал. ДЭЗ, которые первоначально были использованы для высокочувствительного обнаружения галогенированных углеводородов, прекрасно зарекомендовали себя и при обнаружении производных аминов, амино - и оксикислот и других подобных соединений. Галогенированные ацилирующие агенты, преимущественно перфорированные, служат для введения электронозахватных групп в амино - и оксикислоты путем образования летучих амидов и эфи-ров. Чувствительность ДЭЗ зависит главным образом от структуры анализируемого соединения. [28]
 |
Вычисление площади пика. [29] |
Линия А предназначается для продувки камеры детектора электронного захвата; линия Г - для продувки мертвых объемов дозатора твердых проб. Давление на выходе регуляторов расхода в линиях Б и В контролируется образцовым манометром 8, который подключается к той или иной линии трехходовым краном 9 штокового типа. [30]
Страницы: 1 2 3 4