Константа - экранирование
Cтраница 4
Поскольку поляризация связи особенно существенно сказывается на парамагнитной составляющей константы экранирования, пространственное взаимодействие протонов вызывает сильное изменение химических сдвигов 13С, и в значительно меньшей степени - самих протонов. [46]
Вторым случаем влияния удаленных электрических зарядов на константу экранирования является непосредственное электростатическое взаимодействие заряда с электронной оболочкой экранируемого ядра, нарушающее строение последней, и следовательно, влияющее на ее магнитные свойства. Этот эффект мы рассмотрим на примерах сильно идеализированных моделей. [47]
Расчеты, химических сдвигов обычно сводятся к вычислению константы экранирования а. Она связывает индукцию локального поля с индукцией приложенного поля В следующим образом: В ( локальное) ( 1-о) В. Если а - отрицательная величина, локальное поле сильнее приложенного ( деэкранирование) и ядро резонирует при более низкой напряженности поля; когда о - положительная величина, локальное поле слабее, чем приложенное, ядро экранируется и резонанс наступает при более высокой напряженности поля. Положительную или отрицательную константу экранирования можно связать с диамагнитным или парамагнитным током, поскольку влияние соседней группы, как мы уже знаем, зависит от ориентации молекулы, и в зависимости от ориентации тот или иной знак константы определяется тем или иным знаком тока. [48]
Интерполяция делается на том основании, что изменения в константе экранирования Z - Z3 от элемента к элементу в периодической системе происходят монотонно. Интерполяция позволяет определить неизвестные константы экранирования и по ним рассчитать потенциалы ионизации. [49]
Определяет соотношение z Z - а, где о - константа экранирования, увеличивающаяся с ростом порядкового номера Z. [50]
Таким образом, если степень порядка Szz и изотропная часть константы экранирования а известны, можно определить анизотропию Да. [51]
Такое предположение сделано авторами работы [55] для объяснения существенной разницы констант экранирования протона и дейтрона в водородном мостике ацетилацетона и заметной температурной зависимости этих констант. [52]
В свете данных о шкале химических сдвигов фтора и значении констант экранирования фтора можно ожидать, что бинарные фториды в отношении их химических сдвигов должны распадаться на две более или менее четко выделенные группы. [53]
Химически неэквивалентные позиции ядер в молекуле приводят к различиям в константах экранирования этих ядер. Разность констант экранирования двух ядер at и az ( ai - 02) называют химическим сдвигом. [55]
Эти величины взаимозаменяемы, поскольку не существует экспериментальной разницы в константах экранирования азота для обоих изотопов. Приводившиеся ранее данные о различии химических сдвигов для изотопов азота являются ошибочными. [56]
ЯЛок - результирующее значение поля на данном ядре, а а - константа экранирования, характеризующая уменьшение этого поля по сравнению с приложенным полем Я0; т не зависит от Н0, но сильно зависит от химической структуры. [57]
В настоящее вреья мы далеки от количественного описания вклада спеи, в константу экранирования даже для случая рассматриваемых широко изучающихся бензольных растворов полярных органических соединений. Можно считать общепризнанным, что белец в этом случав в основном определяется анизотропным вкладом бензольной молекулы в соответствующем комплексе ее с полярной молекулой. Таким образом, просматривается связь 3спец со строением исследуемой молекулы, которая будет тем корректнее, чем надежнее наши представления о геометрии комплекса моле - кулы с бензолом. [58]
При экспериментальном определении величин химических сдвигов было обнаружено [65], что на величину константы экранирования ядра данного атома влияют не только электроны, образующие связь атома в молекуле, но и другие электроны молекулы, удаленные от рассматриваемого ядра на значительные расстояния. [59]
Третий член в (21.22) совпадает с (21.3) и описывает влияние соседних магнитных диполей на константу экранирования. Для изотропных молекул он, очевидно, равен нулю. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5